[發明專利]石腦油原料的催化裂解方法

有效

• 申請號: 201410411895.8
• 申請日: 2014-08-20
• 公開（公告）號: CN105349173B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發明（設計）人: 朱金泉;高永燦;謝朝鋼;崔琰;楊軼男
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G11/00
• 分類號: C10G11/00;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

技術領域

本發明涉及一種石腦油原料的催化裂解方法，具體地，涉及一種減少非理想產物產率的石腦油原料的催化裂解方法。

背景技術

現代石油加工技術在追求多產高價值產物(如乙烯、丙烯、C8芳烴)產率的同時，更加注重降低單位原料加工能耗和降低碳排放。現代化煉廠中由石油烴加工副產的氫氣、甲烷、焦炭，往往通過燃燒處理掉，是煉廠碳排放的主要來源，這極大降低了原子加工的經濟性。

專利申請CN102746888A公開了一種流化催化裂解生產乙烯丙烯的方法。此發明在600-750℃、水油重量比為4-0.5：1以及催化劑/原料重量比1-40：1的條件下，第一提升管進行新鮮石腦油催化裂解反應，第二提升管進行反應產物分離后得到不含芳烴的C4～C12組分的催化裂解反應，第一、二提升管反應得到的產物經分離得到乙烯和丙烯。此發明采用ZSM-5、beta沸石作為催化裂解流化床催化劑的活性組分，通過稀土、磷或鐵元素氧化物的引入，可對催化劑酸性中心進行修飾，調節催化劑的酸性中心的密度和酸強度，從而達到抑制氫轉移反應和積炭反應的目的，提高催化劑的選擇性和乙烯丙烯的收率。通過第二提升管可以將反應物中不含芳烴的C4～C12的組分進一步轉化，從而提高石腦油的轉化率和乙烯丙烯的收率。此發明的不足之處在于，兩個提升管反應器的構造形式一樣、反應條件相近，使用同一種催化劑，完全可以將反應物中不含芳烴的C4～C12的組分與新鮮石腦油共同在第一提升管內進行催化裂解反應，簡化構造。以40-162℃、烷烴含量65.18％、環烷烴含量28.44％、芳烴含量6.21％、烯烴含量0.17％的石腦油為原料，在反應溫度600℃、水油重量比為0.3以及催化劑/原料重量比為1的條件下，乙烯+丙烯收率為24.8％；在反應溫度650℃、水油重量比為1.0以及催化劑/原料重量比為25的條件下，乙烯+丙烯收率為52.3％。

專利申請CN101759513A公開了一種石腦油的利用方法。該方法包括：(1)將石腦油分離成富含正構烷烴的組分和富含非正構烷烴的組分；(2)將步驟1得到的富含正構烷烴的組分切割成C5/6餾分和C7+餾分；(3)將步驟(2)得到的C5/6餾分進行異構化，得到C5/6異構烷烴；(4)將步驟2得到的C7+餾分進行催化裂解，得到乙烯和丙烯；(5)將步驟(1)得到的富含非正構烷烴的組分進行重整，得到芳烴或高辛烷值調和組分。與C5/6餾分相比，C7+餾分的催化裂解所需活化能低，因此需要的反應溫度低，并且乙烯丙烯收率高。

專利申請CN1753973A公開了從石腦油進料分餾和進一步裂化C6餾分生產丙烯。從催化裂化或熱裂化石腦油物流中選擇生產C3烯烴的方法，包括分餾石腦油進料以得到至少富C6餾分(至少含50％重C6餾分)和貧C6餾分，將富C6餾分在貧C6餾分下游加入反應階段，最小化其停留時間。反應階段由一個或多個固定床反應器或反應區組成。可以是石腦油先分餾成富C6餾分和貧C6餾分，再分段裂化；也可以是石腦油先裂化，產物流進一步分餾成富C6餾分和貧C6餾分在進一步分段回煉。該專利申請的方法對于富含C6餾分的石腦油較為適用。

以上專利申請的方法主要集中在提高石腦油的催化裂解產物中乙烯、丙烯的產率方面，未涉及如何在提高乙烯、丙烯產率的同時，使得石腦油催化裂解產物中非理想產物氫氣、甲烷、焦炭的產率不變或降低。

發明內容

本發明的目的是提供一種新的石腦油原料的催化裂解方法，以實現在提高乙烯和丙烯產率的同時，使非理想產物氫氣、甲烷、焦炭的產率不變或降低。