[發(fā)明專利]分離、回收貴金屬的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410407286.5
• 申請(qǐng)日: 2014-08-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104263936B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田華雨;李鈺策;陳學(xué)思;林琳;陳杰;郭兆培;焦自學(xué)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C22B7/00
• 分類號(hào): C22B7/00;C22B11/00;C08G73/04
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11227
• 代理人: 趙青朵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及貴金屬生產(chǎn)、精煉技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種分離、回收貴金屬的方法。?

背景技術(shù)

貴金屬主要指金和鉑族金屬(釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑)等金屬元素。這些金屬大多具有美麗的色澤，較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性及其他無(wú)可取代的優(yōu)良的理化性能，如良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱能力等，因此被廣泛應(yīng)用于裝飾品行業(yè)、電子工業(yè)、汽車工業(yè)等行業(yè)。同時(shí)由于其優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性，使得其成為國(guó)家戰(zhàn)略儲(chǔ)備物資。然而，這類貴金屬資源在地球上儲(chǔ)量較少，并且很多礦產(chǎn)資源的品級(jí)較低，增加了其開(kāi)采難度。高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)如電子工業(yè)等所產(chǎn)生的工業(yè)廢水中這些貴金屬資源的含量往往較高，而有數(shù)據(jù)顯示廢棄電子線路板等電子產(chǎn)品廢棄物中含有3％～8％的貴金屬元素，直接將這些廢棄物及廢水排放至環(huán)境中會(huì)造成嚴(yán)重的重金屬污染，同時(shí)也是極大的資源浪費(fèi)。因此，開(kāi)發(fā)高效的貴金屬分離、回收再利用的技術(shù)的需求日益增大。?

傳統(tǒng)的從工業(yè)廢水中分離及回收貴金屬的技術(shù)主要包括溶劑萃取、材料吸附、氧化還原及沉淀法等。傳統(tǒng)技術(shù)中，貴金屬分離及回收材料在水中的溶解度一般較低，以致在分離回收過(guò)程中需要用到各種有機(jī)溶劑，導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的二次污染，同時(shí)也增加了回收成本，如溶劑萃取法。或者由于材料水溶性差而導(dǎo)致材料與金屬離子作用的活性基團(tuán)較少，從而導(dǎo)致回收效率普遍較低，如材料吸附法等。因而，開(kāi)發(fā)環(huán)境友好的高回收效率的貴金屬回收材料很有必要。?

專利授權(quán)號(hào)為ZL?201010109833.3的中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)了利用含巰基的高分子材料與金之間的相互作用制備貴金屬回收材料。然而此種方法中，巰基具有較強(qiáng)的氧化還原活性，在氧化或者還原環(huán)境下易于變性，導(dǎo)致金屬回收率的降低。?

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種分離、回收貴金屬的方法，該方法回收率高且環(huán)境友好。?

本發(fā)明提供了一種分離、回收貴金屬的方法，包括：?

A)將含有貴金屬的廢液與硫脲改性的聚乙烯亞胺反應(yīng)，得到沉淀物；?

B)將所述沉淀物后處理，得到貴金屬。?

優(yōu)選的，所述步驟A還包括將所述含有貴金屬的廢液過(guò)濾、調(diào)節(jié)pH值。?

優(yōu)選的，所述后處理選自火法冶金法、強(qiáng)酸處理法和濕法冶金法中的一種或幾種。?

優(yōu)選的，所述貴金屬選自金、鉑、銥、鋨、銠、釕和鈀的一種或幾種。?

優(yōu)選的，所述硫脲改性的聚乙烯亞胺選自C1-C7的直鏈烷基、支鏈烷基和芳香基硫脲改性的聚乙烯亞胺中的一種或幾種。?

優(yōu)選的，所述硫脲改性的摩爾比為1％～60％。?

優(yōu)選的，所述硫脲改性的聚乙烯亞胺中的硫元素與貴金屬?gòu)U液中的貴金屬元素的摩爾比為(0.05～3):1。?

優(yōu)選的，所述硫脲改性的聚乙烯亞胺采用以下方法制備：?

在無(wú)水條件下，式(III)所示的聚乙烯亞胺與式(II)所示的化合物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到如式(I)所示硫脲改性的聚乙烯亞胺共聚物；?

其中，R為直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基或芳香基；?

i，j，k，m為聚合度，i/m+j/m+k/m＝1,0＜i/m＜1，0＜j/m＜1，0≤k/m＜1；?

a,b,c為聚合度，所述式(I)所示的硫脲改性的聚乙烯亞胺的數(shù)均分子量為2000～2000000。?

本發(fā)明提供了硫脲改性的聚乙烯亞胺共聚物作為貴金屬回收材料的應(yīng)用。?

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種分離、回收貴金屬的方法，包括：將含有貴金屬的廢液與硫脲改性的聚乙烯亞胺反應(yīng)，得到沉淀物；將所述沉?淀物后處理，得到貴金屬。本發(fā)明的方法使得硫脲改性的聚乙烯亞胺選擇性地與金、鉑、銥、鋨、銠、釕和鈀作用，而不跟銀、鐵、銅等金屬離子作用，從而將貴金屬元素分離。同時(shí)，本發(fā)明通過(guò)硫脲改性的聚乙烯亞胺的靜電吸附作用、硫脲與貴金屬的交聯(lián)作用相結(jié)合，使得其對(duì)于貴金屬回收率高。此外，本發(fā)明提供的分離、回收貴金屬方法無(wú)需有機(jī)溶劑，具有環(huán)境友好的特點(diǎn)。?

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例4提供的甲基硫脲改性的聚乙烯亞胺共聚物的核磁共振氫譜圖；?

圖2為本發(fā)明實(shí)施例4提供的硫脲改性的聚乙烯亞胺共聚物的傅里葉變換紅外光譜圖；?

圖3為甲基硫脲改性的聚乙烯亞胺與金屬元素在不同質(zhì)量比條件下回收率的結(jié)果圖。?

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種分離、回收貴金屬的方法，包括：?

A)將含有貴金屬的廢液與硫脲改性的聚乙烯亞胺反應(yīng)，得到沉淀物；?