[發(fā)明專利]含三元咪唑并咔唑類衍生物的制備及其有機(jī)發(fā)光器件

有效

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• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN104650855A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬曉宇;宋巧紅;孫峰
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D403/14;H01L51/54
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料領(lǐng)域，尤其涉及一類含三元咪唑并咔唑類衍生物的制備及其有機(jī)發(fā)光器件。?

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背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光（EL）器件（在下文中，簡稱為“有機(jī)EL器件”）。一般由兩個(gè)對置的電極和插入在該兩個(gè)電極之間的至少一層有機(jī)發(fā)光化合物組成。電荷被注入到在陽極和陰極之間形成的有機(jī)層中，以形成電子和空穴對，使具有熒光或磷光特性的有機(jī)化合?物產(chǎn)生了光發(fā)射。?

有機(jī)電致發(fā)光器件（OLED）是一種新型的平面顯示器件，具有節(jié)能、響應(yīng)速度快、顏色穩(wěn)定、環(huán)境適應(yīng)性強(qiáng)、無輻射、壽命長、質(zhì)量輕、厚度薄等特點(diǎn)。由于近幾年光電通訊和多媒體領(lǐng)域的迅速發(fā)展，有機(jī)光電子材料已成為現(xiàn)代社會信息和電子產(chǎn)業(yè)的核心?。?

對于有機(jī)EL材料的研究是從1950年Bernose對含有有機(jī)色素的高分子薄膜施加高電流電壓觀測開始。1965年，Pope等人首次發(fā)現(xiàn)了蒽單晶的電致發(fā)光性質(zhì)，這是有機(jī)化合物的首例電致發(fā)光現(xiàn)象。1987年，柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)現(xiàn)，由有機(jī)材料形成的具有分離功能疊層的有機(jī)發(fā)光器件即使在10V或更小的低電壓下也能提供1000cd/cm²或更高的高亮度。?

本發(fā)明涉及一種基于咪唑并咔唑類衍生物的有機(jī)電致發(fā)光器件，更尤其涉及一種具有電穩(wěn)定性、優(yōu)異的電荷傳輸能力和高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且能夠防止結(jié)晶作用的基于苯基咔唑的化合物的合成方法。?

目前，咪唑并咔唑類衍生物在有機(jī)光電設(shè)備中已成為不可替代的電子傳輸材料，由于合成工藝的不足，無法滿足工業(yè)化的需求，對于這個(gè)材料的研究只限于器件方面，嚴(yán)重阻礙了材料的工業(yè)化推廣。咪唑并咔唑類衍生物的合成方法早有專利提及，PCT專利WO9640117A中提到關(guān)于咪唑并咔唑類衍生物的合成方法，其中間體的合成第一步中需要使用氰化銅，對環(huán)境影響很嚴(yán)重，而且重復(fù)性差，后處理也很復(fù)雜；第二步中反應(yīng)時(shí)間過長；合環(huán)部分產(chǎn)率極低，從經(jīng)濟(jì)效益角度上面來說效益差，此合成方法只適合實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用，不易于工業(yè)化。根據(jù)目前應(yīng)經(jīng)報(bào)道的合成方法，需要尋找既環(huán)保又產(chǎn)率高的方法。?

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發(fā)明內(nèi)容

針對上述領(lǐng)域中的不足，本發(fā)明提供了一種高效合成三元咪唑并咔唑類衍生物的合成方法，該方法是在目前方法的基礎(chǔ)上改進(jìn)的，操作簡便，產(chǎn)率高，產(chǎn)物純度高，提純成本低，對該材料的工業(yè)化推廣有重大的意義。?

本發(fā)明的目的是提供一種含三元咪唑并咔唑類衍生物，具有優(yōu)良發(fā)光性能的磷光主體材料。?

本發(fā)明提供的三元咪唑并咔唑類衍生物分子結(jié)構(gòu)式為：?

（I）

高效合成三元咪唑并咔唑類衍生物的方法，以式（I）為例包括如下步驟：（1）提供中間體9-（4-甲酰基）-9H-咔唑-3,6-二甲醛的合成方案，其反應(yīng)路線如式（a）所示；（2）進(jìn)行合環(huán)反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物（I），其反應(yīng)路線如式（b）所示。

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本發(fā)明還提供了三元咪唑并咔唑類衍生物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟S1：向脫氣后的反應(yīng)容器中加入中間體9-（4-甲酰基）-9H-咔唑-3,6-二甲醛、堿和溶劑；

所述有機(jī)溶劑為DMF，堿為亞硫酸鈉。

步驟S2：升高反應(yīng)溫度并回流，充分反應(yīng)；?

所述反應(yīng)溫度優(yōu)選145℃-165℃下反應(yīng)7-11h。

步驟S3：洗滌，過濾，干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物（I）。?

所述合成方法還包括處理步驟，所述后處理步驟為水洗，過濾，干燥。?

所述步驟S1中的中間體9-（4-甲酰基）-9H-咔唑-3,6-二甲醛的制備方法，包括如下步驟：?

步驟N1：向脫氣后的反應(yīng)容器中加入對溴碘苯、咔唑、鄰菲羅啉、碘化亞銅、碳酸銫和溶劑；

所述溶劑為DMF，所述反應(yīng)條件優(yōu)選145℃-165℃下反應(yīng)8-12h，所述反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。

步驟N2：?升溫回流，充分反應(yīng)；?

所述反應(yīng)終點(diǎn)采用TLC法檢測。