[發明專利]合成酰胺的催化劑、以及合成N?巰乙基?3?巰基?丙酰胺的方法

有效

• 申請號: 201410403836.6
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN104190473B
• 公開（公告）日: 2017-02-01
• 發明（設計）人: 施曉旦;郭和森
• 申請（專利權）人: 上海東升新材料有限公司
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;C07C323/52;C07C319/12
• 代理公司: 上海申新律師事務所31272
• 代理人: 竺路玲

1.一種用于合成酰胺的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟包括：

步驟1，60-100℃溫度條件下，鈦鹽、鋅鹽溶液與氨水、四硼酸鹽、堿式碳酸鎳混合，收集沉淀；

步驟2，將步驟1所收集沉淀進行焙燒；

步驟3，將步驟2所得焙燒產物在稀硫酸中浸滯，然后進行焙燒，得到SO₄^2-/TiO₂-ZnO混晶固體酸載體；

步驟4，三苯基膦合鈷(I)氮氫化物、結構式(II)所示環戊二烯基鐵溶液與步驟3所得載體混合，去除溶劑后得到所述用于合成酰胺的催化劑；

其中，R¹和R²分別獨立地選自H、C1-C6烷基、C1-C6烷基金屬基、二苯基膦基、C1-C6烷酰基、C1-C6烷羰基、醛基、羧基、硝基中的任意一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鈦鹽為四氯化鈦、四溴化鈦、硫酸鈦、硫酸氧鈦中的任意一種或幾種；所述鋅鹽為氯化鋅、硝酸鋅、醋酸鋅、硫酸鋅中的任意一種或幾種；所述四硼酸鹽為四硼酸鈉鹽、四硼酸鉀鹽、四硼酸銨鹽中的任意一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1中所述溫度為65-100℃，步驟1所述混合條件為保溫1-5小時。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2所述焙燒的溫度為800-1200℃，焙燒的時間為1-5小時；步驟3所述焙燒的溫度為400-1000℃，焙燒的時間為1-5小時。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，鈦鹽、鋅鹽、氨水(以NH₃計)、四硼酸鹽、堿式碳酸鎳、三苯基膦合鈷(I)氮氫化物、結構式(II)所示環戊二烯基鐵的重量比例為20-30∶10-20∶12.5-20∶5-10∶3-6∶1-3∶1-3。

6.一種權利要求1所述方法制備的催化劑。

7.一種合成N-巰乙基-3-巰基-丙酰胺的方法，其特征在于，步驟包括：

3-巰基丙酸、β-巰基乙胺在權利要求1所述用于合成酰胺的催化劑以及濃硫酸存在下進行酰胺化反應，收集水相，純化得到N-巰乙基-3-巰基-丙酰胺。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，反應結束后，收集水相前，還包括依次加入金屬氧化物和弱酸的步驟，所述金屬氧化物為元素周期表IIA族金屬氧化物；所述弱酸鹽中的弱酸為比硫酸的酸性更弱的酸。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，3-巰基丙酸、β-巰基乙胺、濃硫酸、用于合成酰胺的催化劑的重量比例為300-400∶200-300∶3-5∶5-10。

10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，步驟1中所述酰胺化反應的溫度為100-150℃，反應的時間為至少0.5小時。