[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和用于烯烴聚合的催化劑與應用

有效

• 申請號: 201410403728.9
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN105440175B
• 公開（公告）日: 2018-04-10
• 發明（設計）人: 凌永泰;夏先知;劉月祥;李威蒞;趙瑾;張紀貴;高富堂;譚揚;彭人琪;高平;張天一;張志會
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/645;C08F4/651;C08F10/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，該催化劑組分含有以下組分的反應產物：

(i)式(1)所示的鎂化合物；

(ii)至少一種鈦化合物；

(iii)至少一種內給電子體；以及

(iv)式(2)所示的環氧乙烷類化合物，

其中，以式(1)所示的鎂化合物中的每摩爾鎂元素計，式(2)所示的環氧乙烷類化合物的用量為0.03-0.5摩爾，

(R₁O)_mMgT_n式(1)，

其中，T為

R₁為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基；R₂和R₃相同或不同，各自獨立為氫或者C₁-C₅的直鏈或支鏈的烷基或鹵代烷基；X₁為鹵素；m為0.1-1.9，n為0.1-1.9，且m+n＝2；

R’₁和R’₂相同或不同，各自獨立地為氫、C₁-C₅的直鏈或支鏈的烷基或鹵代烷基，

以式(1)所示的鎂化合物中的每摩爾鎂元素計，所述鈦化合物的量為9-25摩爾；所述內給電子體的量為0.1-0.2摩爾，

該催化劑組分的制備方法包括以下步驟：

(1)將式(2)所示的環氧乙烷類化合物與鈦化合物進行第一接觸反應，所述第一接觸反應的條件包括：反應的溫度為-30℃至50℃，反應的時間為2-30min；

(2)將式(1)所示的鎂化合物與步驟(1)得到的產物進行第二接觸反應，并在所述鎂化合物與步驟(1)得到的產物的第二接觸反應之前、期間和之后的一個或多個時間段內加入內給電子體。

2.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，R₁為C₁-C₈的直鏈或支鏈的烷基；R₂和R₃相同或不同，各自獨立為氫或者C₁-C₃的直鏈或支鏈的烷基或鹵代烷基；X₁為氯或溴；m為0.5-1.5，n為0.5-1.5，且m+n＝2；R’₁和R’₂相同或不同，各自獨立地為氫、C₁-C₃的直鏈或支鏈的烷基或鹵代烷基。

3.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，以式(1)所示的鎂化合物中的每摩爾鎂元素計，式(2)所示的環氧乙烷類化合物的量為0.15-0.35摩爾。

4.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，所述鈦化合物選自通式為Ti(OR_I)_4-aX’_a的鈦化合物，其中，R_I為C₁-C₁₄的脂肪烴基，X’為鹵素，a為0-4的整數。

5.根據權利要求4所述的催化劑組分，其中，所述鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三丁氧基鈦、二氯二丁氧基鈦、三氯一丁氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，所述內給電子體為酯、醚、酮、腈、胺、酰胺和烷氧基硅烷中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的催化劑組分，其中，所述內給電子體為鄰苯二甲酸酯類化合物、二醇酯類化合物、1,3-二醚類化合物和琥珀酸酯類化合物中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，所述第一接觸反應的條件包括：反應的溫度為-20℃至30℃，反應的時間為5-15min。

9.根據權利要求1所述的催化劑組分，其中，所述第二接觸反應的條件包括：反應的溫度為-30℃至120℃，反應的時間為2-6h。

10.根據權利要求9所述的催化劑組分，其中，所述第二接觸反應的條件包括：反應的溫度為-20℃至120℃，反應的時間為4-5h。