[發明專利]口腔粘接劑甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201410403606.X
• 申請日: 2014-08-18
• 公開（公告）號: CN104151350A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 石富強;和翠紅;吳廣峰;張龍
• 申請（專利權）人: 長春工業大學
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司 22001
• 代理人: 馬守忠

1.一種口腔粘接劑甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的合成方法，所述的甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的分子結構式如下：

其特征在于，其步驟和條件如下：

（1）中間體甲基丙烯酸10-羥癸酯的制備：?在反應器中，加入原料甲基丙烯酸與1，10-癸二醇，兩者的摩爾比為1：1.1；催化劑對甲苯磺酸，阻聚劑對苯二酚；催化劑占原料總質量的1.0%～5.0%，阻聚劑占原料總質量的0.9%，反應溫度為80℃～85℃，反應時間為6～10h，通過減壓蒸餾裝置進行無溶劑直接減壓蒸餾，反應結束后，按甲基丙烯酸與CH₂Cl₂的摩爾比為1:50加入CH₂Cl₂稀釋所得產物，再用質量濃度為5%的NaHCO₃水溶液洗至中性，再用蒸餾水洗滌3次，無水MgSO₄干燥，經硅膠柱純化，得到甲基丙烯酸10-羥癸酯；

（2）甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯的制備：按甲基丙烯酸10-羥癸酯與催化劑CBr₄的摩爾比1:1.1，把兩者加入三口反應器中，冰水浴，N₂保護，按甲基丙烯酸10-羥癸酯與吡啶的摩爾比1:11加入吡啶后，按甲基丙烯酸10-羥癸酯與亞磷酸三甲酯的摩爾比1:?1.2，將亞磷酸三甲酯滴加到三口反應器中，滴加速率為0.1?mL/min，滴加完畢后，撤掉冰水浴，室溫下反應5～8h，反應結束后，按甲基丙烯酸10-羥癸酯與乙酸乙酯的摩爾比為1:62加入乙酸乙酯稀釋所得產物，再用體積濃度為5%的HCl溶液洗滌，合并有機相后，分別經飽和NaHCO₃、NaCl溶液洗滌，無水MgSO₄干燥，經硅膠柱純化，得到甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯；

（3）甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的制備：在三口反應器中加入步驟（2）所得到的產物甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與無水CH₂Cl₂，

兩者的摩爾比為1:70，N₂保護，室溫下，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與三甲基溴硅烷的摩爾比為1：1.5～3.3，將三甲基溴硅烷滴加到三口反應器中，滴加速率為0.1?mL/min，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與烯丙基三甲基溴硅烷的摩爾比為1：0.6～1.5，再將烯丙基三甲基溴硅烷滴加到三口反應器中，滴加速率為0.1?mL/min，滴加完畢后，室溫下反應24～30h，用旋轉蒸發儀除去溶劑，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與蒸餾水的摩爾比為1：8.4，在蒸餾水中，室溫下攪拌10～30min，用NH₄HCO₃中和后，再用CHCl₃萃取，水相合并后用凍干機凍干，得到白色粉末甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯。

2.如權利要求1所述的一種口腔粘接劑甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的合成方法，?其特征在于，所述的（1）中間體甲基丙烯酸10-羥癸酯的制備：加入原料甲基丙烯酸與1，10-癸二醇，兩者的摩爾比為1.0：1.1；催化劑對甲苯磺酸占原料總質量的1.4%，阻聚劑對苯二酚占原料總質量的0.9%，反應溫度為80℃，反應時間為6h；

（2）甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯的制備：撤掉冰水浴，室溫下反應5h；?

（3）甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的制備：室溫下，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與三甲基溴硅烷的摩爾比為1：1.5將三甲基溴硅烷滴加到三口燒瓶中，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與烯丙基三甲基溴硅烷的摩爾比為1：0.6再將烯丙基三甲基溴硅烷滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，室溫下反應24h，在蒸餾水中，室溫下攪拌10min。

3.如權利要求1所述的一種口腔粘接劑甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的合成方法，?其特征在于，所述的（1）中間體甲基丙烯酸10-羥癸酯的制備：催化劑對甲苯磺酸占原料總質量的2.1%，阻聚劑對苯二酚占原料總質量的0.9%，反應溫度為80℃；

（2）甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯的制備：室溫下反應5h；?

（3）甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的制備：室溫下，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與三甲基溴硅烷）的摩爾比為1：3.0，將三甲基溴硅烷滴加到三口燒瓶中，按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與烯丙基三甲基溴硅烷的摩爾比為1：1，再將烯丙基三甲基溴硅烷滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，室溫下反應24h。