[發明專利]一類以聯苯為共軛結構的雙光子活性光生酸劑、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201410403039.8
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN104181772B
• 公開（公告）日: 2018-07-03
• 發明（設計）人: 金明;謝健超;浦鴻汀;萬德成
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: G03F7/004
• 分類號: G03F7/004;C07C381/12
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

1.一種以聯苯為共軛結構的雙光子活性光生酸劑的制備方法，其特征在于

其中：R₁為氫或者甲基；R₂為甲基、芐基或4-氰基芐基中任一種；R₃為甲基、芐基、五氟代芐基、4-氰基芐基、4-硝基芐基、4-三氟甲基芐基或3，5-二-(三氟甲基)芐基中任一種；X^－為反離子；n = 0 ~ 4；

當采用結構式II，n=1時光生酸劑，具體步驟如下：

(1) 在惰性氣體保護下，將1當量三苯胺、1當量N-溴代丁二酰亞胺加入到四氯化碳溶劑中，在80℃反應3小時；反應結束后，過濾除去不溶物，用二氯甲烷萃取，鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥后蒸去溶劑，得到產物4-溴三苯胺；

(2) 惰性氣體保護下，將步驟(1)得到的產物1當量4-溴三苯胺、1當量烷基巰基苯硼酸、0.3當量四（三苯基膦）鈀、3當量碳酸鈉和0.1當量甲基三辛基氯化銨加入到甲苯、乙醇和水的混合溶劑中，甲苯/乙醇/水的體積比為5:3:1；將體系抽真空，在氮氣保護下避光100℃反應24小時；反應結束后，將體系倒入水中，用二氯甲烷萃取，鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，柱層析，得到無色蠟狀物；

(3) 將步驟（2）1當量產物，2當量三氟甲烷磺酸銀和1當量碳酸銫加入到單口圓底燒瓶中，將體系抽真空，氮氣保護下注入溶劑無水二氯甲烷，并用鋁箔包裹在低溫浴槽中降至-78℃；將溴代烷溶于少量無水二氯甲烷，注入反應體系；室溫下反應72小時后，柱層析，得到淡黃色固體；將產物溶于丙酮，滴入到反離子的飽和水溶液中，析出沉淀，過濾得到硫鎓鹽。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(1)-步驟(3)中所述惰性氣體是氮氣或氬氣。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(2)中所述的烷基巰基苯硼酸為3-甲巰基苯硼酸，4-甲巰基苯硼酸，3-芐基巰基苯硼酸，4-芐基巰基苯硼酸，3-(4’-氰基芐基)巰基苯硼酸或4-(4’-氰基芐基)巰基苯硼酸中任意一種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(3)中所述溴代烷為碘甲烷，芐溴，4-氰基芐溴，五氟芐溴，4-硝基芐溴，4-三氟甲基芐溴或3, 5-二-(三氟甲基)芐溴中任意一種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(3)中所述反離子的飽和水溶液為六氟磷酸鉀溶液、六氟銻酸鈉溶液或四氟硼酸鈉溶液中任一種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(3)中反離子的飽和水溶液和丙酮的比例是，反離子的飽和水溶液體積：丙酮溶液體積為5~25：1。