[發明專利]一種焦化工業黃血鹽鈉的重結晶精制方法

在審

• 申請號: 201410400909.6
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN104211090A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 張春桃;劉幫禹;王海蓉
• 申請（專利權）人: 武漢科技大學
• 主分類號: C01C3/12
• 分類號: C01C3/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

?本發明屬于煉焦化產回收技術領域，具體涉及一種焦化工業黃血鹽鈉的重結晶精制方法。

背景技術

黃血鹽鈉(sodium?ferrocyanide，Na₄Fe(CN)₆·10H₂O)，也稱亞鐵氰化鈉，黃鈉。黃血鹽鈉是淡黃色結晶，易溶于水，不溶于乙醇。黃血鹽鈉主要用于醫藥、顏料、鞣革、冶煉和化學工業的重要原料。

煉焦化學工業生產黃血鹽鈉的工藝主要有以下2種：(1)以剩余氨水(或濃氨水)為原料，經蒸氨得到含HCN、H₂S、CO₂、NH₃等氣體，再通過Na₂CO₃堿液吸收后與鐵屑反應生成黃血鹽鈉；(2)以終冷水為原料，經過解析塔塔頂逸出的含HCN水蒸汽與填料鐵刨花、Na₂CO₃反應生成黃血鹽鈉。但無論是剩余氨水，還是終冷水，都直接與焦爐煤氣接觸，其成分非常復雜，以其為原料生產黃血鹽過程中存在很多副反應，從而導致煉焦化學工業生產的黃血鹽產品質量偏低，長期存在產品純度低、顏色帶灰(或帶綠)、水分含量高等問題。此外，煉焦化學工業生產的黃血鹽鈉結晶粒度比較細小，母液包藏現象嚴重也是影響其產品質量低的重要因素。

目前，市場對高品質黃血鹽鈉的需求很大，但產品質量低限制了焦化工業黃血鹽鈉產品的應用和銷售。因此，以焦化工業黃血鹽鈉粗品為原料，采用重結晶法提升其產品質量，以提高產品附加值，具有重要意義。

發明內容

本發明旨在克服現有技術缺陷，目的是提供一種焦化工業黃血鹽鈉的重結晶精制方法，該方法具有產品質量高、工藝簡單、操作條件溫和、易于工業化等優點。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案的具體步驟是：

步驟一、在常壓、80~100℃和200～400r/min的轉速條件下，先將焦化工業黃血鹽鈉與水加入攪拌釜，配制成35~40wt%的黃血鹽鈉溶液，再向其加入占黃血鹽鈉干品質量0.5~3wt%的活性炭，恒溫攪拌0.5~1h，然后在80~100℃下過濾，制得黃血鹽鈉結晶母液；

步驟二、在常壓、80~100℃和200～400r/min的轉速條件下，向步驟一制備的黃血鹽鈉結晶母液中加入晶種，保溫攪拌養晶15~30min，制得懸濁晶漿；

步驟三、在常壓和200~400r/min的轉速條件下，先使步驟二中制備的懸濁晶漿以1~3℃/h的降溫速率降溫1~2h，再以3~6℃/h的降溫速率降溫1~2h，然后以6~10℃/h的降溫速率降溫至30~40℃，最后過濾，濾餅用10~30℃的水洗滌1~2次，干燥，制得黃血鹽鈉晶體，濾液以及洗滌水返回步驟一中的攪拌釜進行循環。

所述的焦化工業黃血鹽鈉是指煉焦化學工業中以剩余氨水(或濃氨水)或終冷水為原料，產生含氰蒸汽后與填料鐵刨花、Na₂CO₃反應生成的工業黃血鹽鈉。

所述的晶種是指經研磨篩分制備得到的粒度為170~200目的黃血鹽鈉晶體。

所述的活性炭為生物炭。

由于采用上述技術方案，本發明與現有技術相比具有如下積極效果：

(1)????本發明所涉及的焦化工業黃血鹽鈉的重結晶精制方法，利用生物炭的吸附作用，不僅可以去除焦化工業生產黃血鹽鈉過程中副反應產生的FeS、普魯士藍、亞鐵藍、Fe(OH)₂等細微膠體或沉淀，還對重金屬雜質具有很好的去除效果。而上述細微膠體或沉淀正是影響焦化工業生產黃血鹽鈉產品顏色的主要、關鍵因素。

(2)????本發明所涉及的焦化工業黃血鹽鈉的重結晶精制方法，采用加晶種控制結晶和逐漸增大降溫速率的組合策略，可使黃血鹽鈉的結晶過程維持在比較低的過飽和度下進行，從而能夠獲得平均粒徑大、粒度分布均勻的黃血鹽鈉晶體產品，有效避免了因產品細小而引起的母液包藏現象，從而有效提高了產品純度。而傳統的黃血鹽鈉自然冷卻結晶或恒定降溫速率的冷卻結晶工藝，二次成核較多，晶體產品細小，粒度分布不均勻，主要原因是在其結晶的初始階段，晶體生長消耗過飽和度的速率比較小，而自然冷卻過程恰好在初期降溫速率最大，致使過飽和度高、成核多；受制于生產周期的限制，降溫速率恒定的結晶過程其降溫速率不可能太小，這會導致在結晶早期出現與自然冷卻結晶過程類似的現象。??

具體實施方式

下面結合具體實施方式對本發明作進一步的描述，并非對其保護范圍的限制。

實施例1