[發明專利]一種烯烴齊聚催化劑及其制備和使用方法

有效

• 申請號: 201410393644.1
• 申請日: 2014-08-12
• 公開（公告）號: CN104190469A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 蔣斌波;秦一超;葉健;王靖岱;陽永榮;黃正梁;廖祖維
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J31/02;B01J31/14;C07C2/30;C07C2/32;C07C11/02;C07C11/08;C07C11/107
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 張法高

1.一種烯烴齊聚催化劑，其特征在于包括通式為Zr(OAr)_nCl_4-n·mArOH的芳氧基鋯化合物，通式中n為1~4的整數，m為0~8，Ar為芳香基團，所述催化劑經助催化劑活化后高效催化乙烯齊聚生成α-烯烴產物。

2.如權利要求1所述的一種烯烴齊聚催化劑，其特征在于，所述的ArOH為苯酚、烷基酚、鹵代酚、稠環酚、硝基酚、含酚羥基芳香酸、含酚羥基芳香醛或含酚羥基芳香磺酸中的一種或多種。

3.如權利要求2所述的一種烯烴齊聚催化劑，其特征在于，所述的ArOH為：苯酚、鄰甲苯酚、間甲苯酚、對甲苯酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、鄰氯苯酚、間氯苯酚、對氯苯酚、鄰溴苯酚、間溴苯酚、對溴苯酚、鄰氟苯酚、間氟苯酚、對氟苯酚、鄰硝基苯酚、間硝基苯酚、對硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、α-萘酚、β-萘酚、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、均苯三酚、蒽酚、菲酚、羥基苯甲酸、羥基苯甲醛、羥基苯磺酸或三氟甲基苯酚中的一種或多種。

4.一種如權利要求1所述的烯烴齊聚催化劑的制備方法，其特征在于，它的步驟如下：

1)?1-10mmol四氯化鋯置于反應器中，在氮氣保護下加入40-100ml反應介質，開啟攪拌，用水浴加熱升溫，反應溫度為50-90℃，保持0.5-2h，得到四氯化鋯的懸浮液；

2)迅速用針筒加入ArOH類化合物，ArOH與四氯化鋯摩爾比為1~12:1，加熱升溫，反應溫度為80-120℃，同時冷卻回流并持續攪拌，保持2-6h，得到烯烴齊聚催化劑，可不經分離直接使用。

5.如權利要求4所述的烯烴齊聚催化劑的制備方法，其特征在于，所述的反應介質為芳香烴、鹵代芳香烴中的一種或兩種。

6.一種如權利要求1所述的烯烴齊聚催化劑的使用方法，其特征在于，在無水無氧條件下，將齊聚反應器升溫至0~120℃，期間用聚合級烯烴置換三次，加入50-100ml反應介質并開啟攪拌，持續通入烯烴并與大氣相連，分別加入烯烴齊聚催化劑和助催化劑，反應時間為5-90min。

7.如權利要求6所述的一種烯烴齊聚催化劑的使用方法，其特征在于，所述的催化劑在反應介質中的濃度為0.05~10mmol/L。

8.如權利要求6所述的一種烯烴齊聚催化劑的使用方法，其特征在于，所述的助催化劑為烷基鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁中的一種或多種。

9.如權利要求6所述的一種烯烴齊聚催化劑的使用方法，其特征在于，所述的助催化劑為C₁~C₆烷基鋁氧烷，C₁~C6烷基鋁，C₁~C₆鹵代烷基鋁中的一種或多種，助催化劑中所含鋁與催化劑中所含鋯的摩爾比為5-300:1。