[發明專利]聚離子液體納米催化環加成反應合成環狀碳酸酯的方法有效
| 申請號: | 201410392681.0 | 申請日: | 2014-08-11 |
| 公開(公告)號: | CN105367541B | 公開(公告)日: | 2018-06-15 |
| 發明(設計)人: | 張鎖江;劉瑩;宋彥;成衛國;孫劍 | 申請(專利權)人: | 中國科學院過程工程研究所 |
| 主分類號: | C07D317/38 | 分類號: | C07D317/38;C07D317/36;C07D317/50;B01J31/06 |
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| 地址: | 100190 *** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 聚離子液體 環加成反應 催化劑 催化活性 合成環狀 納米催化 碳酸酯 環狀碳酸酯化合物 功能化聚合物 環狀碳酸酯 納米催化劑 無溶劑條件 羧酸鹵化物 羧酸氯化物 催化合成 反應底物 工業催化 規整結構 環氧化物 納米顆粒 重現性 溴代物 膦化 膦類 羧酸 表現 | ||
1.一種聚離子液體納米催化環加成反應合成環狀碳酸酯的方法,其特征在于:羧酸鹵化物對膦功能化聚合物納米顆粒進行化學修飾后,形成羧酸季膦聚離子液體納米催化劑,被應用于CO2與環氧化物的環加成反應,生成目標化合物環狀碳酸酯;環加成反應的溫度是80~180℃,室溫CO2的壓強是1~4MPa,反應時間是0.5~48h,無溶劑條件下,進行催化反應,反應后經簡單處理,實現催化劑的回收與循環再利用,所述羧酸季膦聚離子液體的化學結構式是:
m=1~98,n=1~2,x=1~98,z=y=1~98,X=Cl、Br、I;所述羧酸季膦聚離子液體納米催化劑的合成過程是由2-二苯基膦苯乙烯、苯乙烯、交聯劑二乙烯基苯和偶氮二異丁基氰的混合溶液為油相,經多級過濾膜分散到含表面活性劑聚乙烯醇、十二烷基硫酸鈉的水溶液中,經熱引發自由基聚合獲得白色固體;
其中,
所述偶氮二異丁基氰的用量占單體總量的0.1~2.0wt%;所述聚乙烯醇的分子量是1750,其用量是0.5~1.0wt%;所述十二烷基硫酸鈉的用量是0.03~1.0wt%;所述多級過濾膜是指1.0微米孔徑的金屬編織膜,級數是指4級膜過濾;所述熱引發的加熱方式是油或水浴,加熱溫度是70~95℃;所述催化劑是由1.25摩爾羧酸鹵化物與1摩爾膦功能化聚合物納米顆粒在甲苯溶劑環境中,經加熱回流得到的白色固體,所指的羧酸鹵化物是溴丙酸、溴丁酸、溴戊酸;所述簡單處理是選自有機膜過濾和離心分離中的任意一種。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:環氧化物是指環氧乙烷、環氧丙烷、環氧異丁烯、環氧己烯、環氧苯乙烯、苯基縮水甘油醚。
3.根據權利要求1或2所述的方法,其特征在于:催化劑的用量占環氧化合物摩爾含量的1~5%。
4.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:所涉及有機膜孔徑是0.22~0.45μm。
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