[發明專利]非茂類β?酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物、制備方法與應用

有效

• 申請號: 201410391325.7
• 申請日: 2014-08-11
• 公開（公告）號: CN104292254B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 謝光勇;李龍;劉公毅;張愛清;熊焰
• 申請（專利權）人: 中南民族大學
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C08F10/02;C08F4/642;C08F4/643
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司42104
• 代理人: 杜傳青

技術領域

本發明涉及一種非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物、制備方法與應用，它屬于金屬有機化學技術領域，也屬于高分子材料技術領域。

背景技術

高分子材料是國民經濟的支柱產業之一，其中聚烯烴一直是最重要的產品。聚烯烴是一類重要的高分子材料，具有原料豐富，價格低廉，容易加工成型等諸多優點，另外在產品性能方面，它具有相對密度小，耐化學藥品、耐水性好；良好的機械強度、電絕緣性等特點。可用于制造薄膜、管材、板材、各種成型制品、電線電纜等。在農業、包裝、電子、電氣、汽車、機械、日用雜品等方面有廣泛的用途。

聚烯烴通過烯烴聚合得到，催化劑的開發是烯烴聚合的核心。烯烴聚合催化劑的發展經歷了Ziegler-Natta催化劑、茂金屬催化劑和非茂過渡金屬催化劑三個階段。上世紀九十年代起非茂過渡金屬催化劑成為烯烴聚合催化劑研究新的熱點；非茂過渡金屬催化劑具有合成簡單、價格低廉、穩定性好以及催化劑設計限制較少、種類繁多等優點；部分催化劑的活性達到甚至超過茂金屬催化劑；這一類催化劑的出現不僅突破了環戊二烯基配體的限制，而且突破了中心金屬的限制，可分為前過渡金屬催化劑和后過渡金屬催化劑，它們各有特色；前過渡金屬催化劑不僅能催化乙烯聚合，還能催化乙烯與α-烯烴、環烯烴等共聚得到不同結構與性能的聚合物；而由于后過渡金屬的使用，催化劑對雜質的容忍能力提高，也可以催化烯烴和極性單體的共聚合；因而通過非茂金屬催化劑可以得到更多不同微結構的聚合物，為合成高性能的聚合物及新結構、新性能的材料提供了可能。雖然非茂金屬催化劑近年成為金屬有機化學和烯烴聚合研究中最活躍的領域之一，但是真正具有較高活性、有工業化應用前景的催化體系并不多。

雙核或多核配合物催化烯烴聚合近年來逐漸引起人們的關注，雙核配合物又分為同雙核和異雙核配合物。同雙核配合物中研究較多的是茂金屬配合物，其次是非茂類的后過渡金屬配合物；然而與單核配合物相比，雙核配合物無論是設計合成、催化性能及機理等研究遠不夠深入和廣泛；非茂類前過渡金屬雙核配合物更是罕見報道。T.J.Marks課題組報道了一類非茂類雙齒鈦和鋯配合物(T.J.Marks,et al.J.Am.Chem.Soc.2008,130,12；Macromolecules2009,42,1920.)，催化乙烯聚合及乙烯與其它單體共聚時，與相應的單核配合物相比，不僅催化活性明顯改善，單體的插入率也顯著提高；但是，雙核配合物活性雖得到改善，最高也只有10⁴g/molM.h.atm的中等活性。

與對應的單核配合物相比，雙核配合物主要有這樣幾個特點：1.由于雙金屬之間存在協同作用，相當部分雙核配合物催化活性比單核配合物有所改善。2.所得聚合物分子量一般會增加；并且由于雙金屬可能存在結構上的不對稱，會產生兩個不同的活性中心，導致分子量分布變寬。3.乙烯與α-烯烴、環烯烴、極性單體等共聚時，與單核配合物相比存在明顯的共單體的富積效應，即單體的插入率比單核配合物顯著提高。此外，雙核配合物還存在助催化劑用量相對減少、穩定性增加、壽命延長等特點。

雙核配合物在催化乙烯聚合與共聚時有效調控聚合物的結構與性能方面展現了非常誘人的前景和潛在的工業應用價值，為實現乙烯可控聚合及合成新結構、新性能的材料提供了可能。本發明公開一種非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物及其制備方法和催化烯烴聚合的應用。

發明內容

本發明的目的在于提供一種非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物。

本發明的另一目的在于提供一種非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物的制備方法。

本發明的第三個目的在于提供上述非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物的用途。

為實現上述第一個目的，本發明提供了一種非茂類β-酮亞胺型三齒雙金屬鈦配合物，該配合物具有如下結構通式：