[發(fā)明專(zhuān)利]一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410388309.2
• 申請(qǐng)日: 2014-08-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104151168A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳克崇;吳貫中;譚成俠
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 一帆生物科技集團(tuán)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C211/27
• 分類(lèi)號(hào): C07C211/27;C07C209/48
• 代理公司: 杭州浙科專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種原料簡(jiǎn)單易得、產(chǎn)品純度高、收率高且易于工業(yè)化的對(duì)叔丁基芐胺的合成方法。

背景技術(shù)

對(duì)叔丁基芐胺是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，是殺螨劑吡螨胺的重要中間體，CAS：39895-55-3；化學(xué)名稱(chēng)：4-(1,1-dimethyl?ethyl)-benzene-?methanemine。對(duì)叔丁基芐胺為亮黃色透明粘稠液體，有難聞的氣味，沸點(diǎn)在20mmHg真空度下為115～118℃，n_D5218(20℃)。現(xiàn)有的合成方法主要有以下三種：

1）還原胺化法利用羰基化合物與氨發(fā)生的還原胺化反應(yīng)，三菱化成公司利用對(duì)叔丁基苯甲醛與氨在催化劑作用下發(fā)生還原反應(yīng)，得到較高收率和純度的對(duì)叔丁基芐胺。

該方法雖然可以得到較純的對(duì)叔丁基芐胺，但是反應(yīng)中要用到較昂貴的Raney-Ni或鈀催化劑，而且氣體參與反應(yīng)，需要高壓；

2）Delepine反應(yīng)法??活潑的鹵代烷烴與烏洛托品反應(yīng)，生成的復(fù)胺在醇中直接用酸或堿加熱分解，即得到伯胺。因此用對(duì)叔丁基芐氯與烏洛托品反應(yīng)，形成的季銨鹽在甲醇-鹽酸水解生成對(duì)叔丁基芐胺。

該方法雖然操作方便，但原料較貴，產(chǎn)品收率較低，所得產(chǎn)品含量不高；

3）Gabrial反應(yīng)法

該方法生成副反應(yīng)較多，操作不便，而且收率較低。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于一種原料簡(jiǎn)單易得、產(chǎn)品純度高、收率高且易于工業(yè)化的對(duì)叔丁基芐胺的合成方法。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于在Raney-Ni催化劑、氨水及溶劑存在下，由對(duì)叔丁基苯甲腈經(jīng)催化加氫反應(yīng)得到。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于具體方法如下：在高壓釜中依次加入對(duì)叔丁基苯甲腈、氨水、催化劑和溶劑，裝好后，置換空氣，攪拌加熱，在5-120℃開(kāi)始通入H₂，保持在1bar-20bar壓力下反應(yīng)，取樣經(jīng)氣相檢測(cè)跟蹤，直至對(duì)叔丁基苯甲腈反應(yīng)完時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，放空后，取出反應(yīng)液，抽濾得淡黃色濾液，旋蒸脫除溶劑得到黃色油狀液體對(duì)叔丁基芐胺。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的催化劑為Raney-Ni或鈀碳，所述的鈀碳含量為3%-10%。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的溶劑為醇類(lèi)、酯類(lèi)或THF。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的醇類(lèi)包括甲醇、乙醇。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的酯類(lèi)包括乙酸乙酯、乙酸甲酯。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為80-100℃。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)時(shí)間為1-10小時(shí)。

所述的一種對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)壓力10-15bar。

其合成反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明通過(guò)在Raney-Ni等催化劑、氨水及溶劑存在下，由對(duì)叔丁基苯甲腈經(jīng)催化加氫一步法得到對(duì)叔丁基芐胺，其原料簡(jiǎn)單易得、產(chǎn)品純度高、收率高，收率達(dá)91.6%以上，經(jīng)氣相定量分析含量為99.2%以上，其操作簡(jiǎn)單、后處理方便，易于工業(yè)化，適于推廣應(yīng)用。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述：

本發(fā)明的對(duì)叔丁基芐胺的合成方法，在高壓釜中依次加入對(duì)叔丁基苯甲腈、氨水、Raney-Ni或鈀碳等催化劑和醇類(lèi)、酯類(lèi)或THF等溶劑，鈀碳含量為3%、5%或10%，溶劑優(yōu)選為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯或THF，裝好后，置換空氣，攪拌加熱，在5-120℃開(kāi)始通入H₂，保持在1bar-20bar壓力下反應(yīng)，取樣經(jīng)氣相檢測(cè)跟蹤，直至對(duì)叔丁基苯甲腈反應(yīng)完時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，放空后，取出反應(yīng)液，抽濾得淡黃色濾液，旋蒸脫除溶劑得到黃色油狀液體對(duì)叔丁基芐胺，優(yōu)選反應(yīng)溫度為80-100℃，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為1-10小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)壓力10-15bar。

實(shí)施例1：