[發(fā)明專利]一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410387926.0
• 申請日: 2014-08-08
• 公開（公告）號: CN104151450A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 秦衛(wèi)東;郭玉君
• 申請（專利權(quán)）人: 北京師范大學(xué);北京師大科技園科技發(fā)展有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08B37/16
• 分類號: C08B37/16;B01J20/22;B01J20/26;B01J20/30;B01J20/281
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制備方法。

背景技術(shù)

毛細(xì)管電色譜(capillary?electrochromatography，CEC)是近年來發(fā)展起來的高效電分離微柱液相色譜技術(shù)。兼具毛細(xì)管電泳(CE)及高效液相色譜(HPLC)的雙重分離機理，CEC不僅克服了HPLC中由于壓力流本身流速不均勻引起的峰展寬現(xiàn)象，而且柱內(nèi)無壓降，使峰展寬只與溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)，從而獲得了接近于CE水平的高柱效；CEC還具備了HPLC的選擇性，既可分離帶電物質(zhì)也可分離中性物質(zhì)。根據(jù)固定相的存在形式，常見的CEC可以分為填充毛細(xì)管電色譜，開管柱毛細(xì)管電色譜，整體柱電色譜和準(zhǔn)固定相毛細(xì)管電色譜。

其中，填充毛細(xì)管電色譜柱實際是將傳統(tǒng)色譜填料灌裝到毛細(xì)管中而成，包括柱塞的燒制，填料的填充等步驟；而整體柱電色譜是在毛細(xì)管內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)聚合而成固定相，這兩種類型的電色譜能夠提供高的相比，但由于制備過程繁瑣，技術(shù)性很強，同時由于實際應(yīng)用過程中的氣泡問題，極大限制了其發(fā)展。開管毛細(xì)管電色譜柱的壁涂制備方法簡單，只需在毛細(xì)管內(nèi)壁吸附或鍵合上一層固定相，但由于其相比過小，使用時很易造成樣品超載。

近年來，以納米材料為準(zhǔn)固定相的毛細(xì)管電色譜越來越受到關(guān)注。將納米材料用作毛細(xì)管電色譜的準(zhǔn)固定相有以下優(yōu)點：①沒有最低濃度的限制，分離機理可控；②不受溶劑種類的限制；③避免了存在于整體柱和填充柱毛細(xì)管電色譜模式中柱的再生問題，也避免了樣品吸附和進(jìn)樣殘留(carryover)的問題。基于上述優(yōu)點，以環(huán)糊精為拆分基團(tuán)的手性準(zhǔn)固定相在最近幾年得到了迅速發(fā)展。但依然存在著分離效果不佳的弊端。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相及其制備方法，制備的固定相具有較高的手性分離效率。

本發(fā)明提供了一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相，具有式(Ⅰ)所示分子式：

其中，M為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精；

n為0～10的整數(shù)；m為2～10的整數(shù)。

優(yōu)選的，所述納米材料內(nèi)核選自二氧化硅納米材料，金納米材料，銀納米材料，磁性納米材料和聚苯乙烯納米材料中的任意一種或多種。

優(yōu)選的，n為1～10的整數(shù)。

本發(fā)明還提供了一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括：

a)提供納米材料內(nèi)核；

b)將步驟a)中的納米材料內(nèi)核與3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)，得到硅烷基修飾的納米材料；

c)將步驟b)得到的硅烷基修飾的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式(Ⅰ)所示化合物；

其中，M為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精；

n＝0；m為2～10的整數(shù)。

本發(fā)明還提供了一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括：

A)提供納米材料內(nèi)核；

B)將所述納米材料內(nèi)核與3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)，得到硅烷基修飾的納米材料；

C)將步驟B)得到的硅烷基修飾的納米材料依次與丙烯酸甲酯、具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，得到酰胺-胺接枝的納米材料；

m為2～10的整數(shù)；

(D)將步驟C)得到的酰胺-胺接枝的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式(Ⅰ)所示化合物；

其中，M為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精；

n＝1；m為2～10的整數(shù)。

本發(fā)明還提供了一種毛細(xì)管電色譜手性準(zhǔn)固定相的制備方法，包括：

A’)提供納米材料內(nèi)核；

B’)將所述納米材料內(nèi)核與3-氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng)，得到硅烷基修飾的納米材料；

C’)將步驟B’)得到的硅烷基修飾的納米材料依次與丙烯酸甲酯、具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，并重復(fù)所述反應(yīng)1～9次，得到聚酰胺-胺接枝的納米材料；

m為2～10的整數(shù)；

(D’)將步驟C’)得到的聚酰胺-胺接枝的納米材料與環(huán)糊精化合物反應(yīng)，得到式(Ⅰ)所示化合物；

其中，M為納米材料內(nèi)核；R為甲基或乙基；CD為環(huán)糊精；

n為2～10的整數(shù)；m為2～10的整數(shù)。