[發明專利]一種粘合劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201410386760.0
• 申請日: 2014-08-07
• 公開（公告）號: CN104194697A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 陳震;劉加歷
• 申請（專利權）人: 柳州市生產力促進中心
• 主分類號: C09J161/32
• 分類號: C09J161/32;C08G12/42
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 龔燮英

技術領域

本發明涉及一種改進的橡膠與鍍銅鋼簾線骨架材料之間粘合體系中亞甲基 給予體粘合劑，尤其是一種粘合力強的粘合劑亞甲基給予體。

背景技術

由于汽車行業的發展，輪胎制品的使用條件越來越苛刻。比如汽車的高速 和重載運輸的需求，給輪胎的使用性能提出了越來越高的技術要求。其中橡膠 與鍍銅鋼簾線骨架材料之間的粘合性能也需要不斷地提高，因為這種粘合性能 對于輪胎的使用性能是至關重要的。

提高橡膠與鍍銅鋼簾線骨架材料之間的粘合性能的方法目前主要采用間-甲 -白粘合體系混配在橡膠材料之中來達到的。幾十年來，甲醚化氨基樹脂一直是 間-甲-白粘合體系中主要的亞甲基給予體。為了提高粘合劑的對間-甲-白粘合體 系粘合性能的貢獻，人們通過對粘合劑進行了多種改性，希望能提高其粘合性 能。

比如改進甲醚化工藝，設法提高粘合劑的醚化度。

CN101045711B公開了一種改進的六羥甲基三聚氰胺醚化的方法，采用了 二氧化錳作為醚化的催化劑，提高了醚化度。

CN101696258B公開了一種改進的六羥甲基三聚氰胺醚化的方法，采用了 甲縮醛參與乙醇醚化的方法，提高了醚化度。

這些改進能夠在一定程度上提高粘合劑的質量，但對于粘合體系的粘合性 能并未取得顯著的提高，尤其是對于橡膠材料與鍍銅鋼絲骨架材料之間的粘合 性能并未取得實質性的進展。這個粘合體系從開發至今已使用40余年，且與主 體材料的配合變化不大，已不能滿足輪胎行業不斷發展的要求。

發明內容

本發明的目的在于克服上述已有技術的不足，提供一種能顯著提高橡膠材 料與鍍銅鋼簾線骨架材料之間的粘合性能的粘合劑。

本發明第一目的實現，主要改進是在六羥甲基密胺進行甲醚化的工藝過程 中，添加一定量的2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑參與反應，使部分 羥甲基與2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑反應，在甲醚化氨基樹脂的 分子上接入部分二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑基團，得到一種新的粘合 劑。這種粘合劑中既有唑雜環基團又有叔丁基團，具有極好的粘合性能，用這 種粘合劑組成的間-甲-白粘合劑的粘合力很強，能顯著提高橡膠材料和鍍銅鋼簾 線骨架材料之間的粘合力，試驗表明粘接強度、鋼絲抽出力，均得到明顯提高。

本發明所述的2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑是由2，6-二叔丁 基苯酚鈉與2-氯代甲基巰基苯并噻唑在溶劑中反應而制備的。

因為改進用的2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑只在二叔丁基苯環 的4位上具有與羥甲基反應的活性，因此在反應中不會生成高聚物，所得樹脂 的粘度不會明顯，不會影響正常使用。

一種粘合劑，由六羥甲基三聚氰胺與乙醇進行醚化反應的過程中，加入2， 6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑共同參與反應而制得，六羥甲基三聚氰胺 與2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑的摩爾比為1∶2-1∶0.01，在醚化 的過程中，加入2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑共同參與反應，反應 條件為PH小于5。

以下結合幾個具體實施方式，進一步說明本發明。

具體實施方式

實施例1：向1000ml反應瓶中加入六羥甲基三聚氰胺250g和乙醇500g， 用50％的稀硫酸將物料的PH值調到3，攪拌升溫至50℃，并保持50℃進行反 應，待物料基本變清時，加入含2，6-二叔丁基苯氧基亞甲基巰基苯并噻唑50g 的乙醇溶液，繼續保持溫度攪拌100分鐘。再加入氫氧化鈉中和，使物料的PH 值達到7.5-8.5。繼續攪拌10分鐘，然后升溫回收乙醇，當溫度到達90℃后啟動 真空系統并繼續升溫，到達110℃時，繼續攪拌保溫30分鐘后冷卻至90℃時趁 熱過濾，就得到所要產物366g。其中不揮發物98.7％，粘度2600cps/25℃，色 度(APHA)23。