[發明專利]一種以1,5?環辛二烯/L?苯丙氨酸為配體銠催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201410385331.1
• 申請日: 2014-08-07
• 公開（公告）號: CN104368387B
• 公開（公告）日: 2017-04-05
• 發明（設計）人: 藏雨;史永強;賈宏葛;馬立群;王雅珍;徐亮;高璇;李婷婷
• 申請（專利權）人: 齊齊哈爾大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C08F38/00;C08F4/80
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬高分子材料與工程領域，特別涉及一種以1,5-環辛二烯/L-苯丙氨酸為配體銠催化劑的制備方法。?

背景技術

銠催化劑的成功研制，為我國在實現催化劑國產化開辟了新局面，并將對我國羰基合成工業的發展起著推動的作用。目前，伴隨著聚取代乙炔研究及應用領域的逐漸推廣，出現了新問題，即在取代乙炔聚合過程中，如何進一步提高其聚合轉化率和立體螺旋選擇性，因此，探索新的活性更高、選擇性更好的以各種L-氨基酸為配體的銠催化劑具有重要的科學意義和研究價值。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種以1,5-環辛二烯/L-苯丙氨酸為配體銠催化劑的制備方法，能極大提高取代乙炔聚合時的轉化率和立體選擇性。?

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：一種以1,5-環辛二烯/L-苯丙氨酸為配體銠催化劑的制備方法，所述方法的步驟如下：?

（1）取L-苯丙氨酸(20mg,0.13mmol)和氫氧化鈉(5.50mg,0.13mmol)置于一試劑瓶中，加入去離子水（0.6?mL），攪拌溶解，得到試劑A；

（2）取RhCl₃·3H₂O（50mg,0.239mmol）置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇(3.0?mL)和水(1.0?mL)的混合溶劑，攪拌至完全溶解，加入1,5-環辛二烯(0.2ml,19.6mmol)攪拌30?min后,升溫回流得產品[Rh(cod)Cl]₂；

?(3)?取[Rh(cod)Cl]₂(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中，充氮氣保護，注入3mL甲醇攪拌溶解

（4）將步驟（1）所得的試劑A注入步驟（3）所得溶液中，攪拌2小時；

（5）將步驟（4）所得沉淀離心分離，抽真空干燥。

本發明的有益效果：以1,5-環辛二烯/L-苯丙氨酸為配體的新型銠配合物催化劑催化取代乙炔聚合時，能進一步提高其聚合轉化率和立體選擇性。?

附圖說明

圖1為Rh(cod)(L-phenylalanine)的核磁氫譜。

¹H-NMR(600MHz,?CDCl₃,?δ):?7.37-7.40(d,?1H,?PhH),?7.30-7.33(d,?2H,?PhH),?7.26-7.28(d,?2H,?PhH),?4.47(s,?4H,?-CH=CH),?3.70-3.73(m,?1H,?CH₂CHNH),?3.45-3.51(d,?2H,?PhCH₂),?3.10-3.14(m,?1H,?NH),?2.23-2.40(d,?2H,?CH₂CH₂),?1.17-1.86(d,?2H,?CH₂CH₂)

圖2為Rh(cod)(L-phenylalanine)的掃描電鏡圖。

????從SEM圖中可以觀察到，催化劑呈現柱狀形狀且形態較好，從整個圖形可以看出分布也比較均勻，排列緊密，大小均勻，粒徑分布較窄且表面光滑，這主要是由于苯丙氨酸極易跟銠配位形成規則的結晶結構，導致形成特殊的圓柱形結構。

具體實施方式

為了使本發明的目的及優點更加清楚明白，以下結合實例對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。?

本發明的具體實施如下：一種以1,5-環辛二烯/L-苯丙氨酸為配體銠催化劑的制備方法，所述方法的步驟如下：?

(1)取L-苯丙氨酸(20mg,0.13mmol)和氫氧化鈉(5.50mg,0.13mmol)置于一試劑瓶中，加入去離子水（0.6?mL），攪拌溶解，得到試劑A；

(2)取RhCl₃·3H₂O（50mg,0.239mmol）置于斜二口燒瓶中，在氮氣的保護下，注入乙醇(3.0?mL)和水(1.0?mL)的混合溶劑，攪拌至完全溶解，加入1,5-環辛二烯(0.2ml,19.6mmol)攪拌30?min后,升溫回流得產品[Rh(cod)Cl]₂；