[發明專利]一種廢Pt-Re/Al2O3石油重整催化劑綜合回收的方法

無效

• 申請號: 201410383708.X
• 申請日: 2014-08-06
• 公開（公告）號: CN104152699A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 董海剛;趙家春;陳家林;李博捷;楊海瓊;王亞雄;吳躍東;童偉鋒;保思敏;吳曉峰
• 申請（專利權）人: 昆明貴金屬研究所
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B11/00;C22B21/00;C22B61/00
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明涉及稀貴金屬的回收方法，尤其是從廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑綜合回收鉑、錸、鋁的方法。

背景技術

我國鉑、錸礦產資源貧乏，供需矛盾突出。Pt-Re/Al₂O₃催化劑具有比一般鉑催化劑更高的穩定性，石油化工工業中不可缺少的催化觸媒。催化劑在高溫高壓下與烴類原料長期接觸以后會慢慢地被毒害鈍化。催化劑經過失去活性后，必須用新催化劑替換。隨著石油化工工業的發展，產生的廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑數量越來越多。廢催化劑必須進行處理以回收其中的有價元素和擔體。因此，廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑的回意義重大。

從廢Pt-Re/Al₂O₃催化劑中回收工藝主要有兩類，一類是選擇性溶出鉑和錸(載體不溶解)，該工藝的優點是載體經過處理后可以再次利用，缺點是鉑、錸的回收率較低；第二類是把鉑、錸和氧化鋁載體全部溶解，即將廢Pt-Re/Al₂O₃催化劑采用不同的溶劑分步進行溶解后提取鉑、錸，該方法鉑、錸的回收率較高，而且鋁也可以綜合回收利用。但現有的處理工藝中存在著后期鉑、錸分離難度大，溶解效率低等缺點。

專利102936658A公開了一種廢舊重整催化劑中鉑、鋁、錸的回收方法，主要包括浸出、回收錸、焙燒、水洗、酸浸出、回收鋁及回收鉑等步驟。專利00136509.6公開了一種從廢重整催化劑中回收鉑、錸、鋁等金屬的方法，主要包括將廢重整催化劑化學除鐵、在濃硫酸、濃鹽酸及水按比例混合成的溶液中全溶、離子交換，酸化分錫、氨化分鉑、鉀鹽沉錸回收鉑、錸、鋁等金屬。專利201310310833公開了一種鉑-錸重整廢催化劑的綜合回收方法，主要包括加壓堿浸、鉀鹽沉淀回收錸，硫酸溶解回收氧化鋁，不溶渣精煉回收鉑。

發明內容

本發明的目的是針對廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑，研究發明一種清潔無污染工藝技術實現鉑、錸、鋁綜合回收的方法，具有金屬回收率高，整個工藝過程清潔無污染。

本發明提出的一種廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑綜合回收的方法，主要通過以下步驟實現：

(1)焙燒預處理：將廢催化劑在500～600℃焙燒2～4h；

(2)物料細磨：將焙燒預處理后的物料細磨至粒度為-0.125mm；

(3)雙氧水+氨水浸出回收錸：采用混合溶液浸出錸，浸出液添加鉀鹽形成高錸酸鉀沉淀，氫還原高錸酸鉀得到金屬錸；

(4)酸浸回收鋁：步驟(3)所得不溶渣用酸浸出氧化鋁；

(5)鉑回收：從步驟(4)所得不溶渣中回收提取鉑。

(6)步驟(3)所述的混合溶液為過氧化氫+氨水，過氧化氫:氨水體積比為1:1，過氧化氫質量濃度10％～27.5％，氨水質量濃度10％～25％；

(7)步驟(3)所述的浸出條件為：浸出溫度60～90℃，浸出時間2～5h，液固比3～5；

(8)步驟(3)所述的鉀鹽為KCl；

(9)步驟(4)所述的浸出條件為：硫酸濃度20～40％，浸出溫度60～95℃，浸出時間1～5h，液固比3～5；

本發明采用分步溶解回收鉑、錸、鋁，金屬回收率高，鉑回收率99％，錸回收率大于93％，同時實現載體氧化鋁的回收，整個工藝無廢渣排放，清潔無污染，易于工業化。

附圖說明

下面結合附圖和具體實施方式對本發明作進一步詳細說明。

附圖為本發明的工藝流程圖。

具體實施方式

實施例1，將廢Pt-Re/Al₂O₃石油重整催化劑置于馬弗爐內在600℃焙燒2h，冷卻后，細磨至粒度-0.125mm，稱取細磨物料100g，按液固比5加入到由質量濃度為20％的過氧化氫與質量濃度為20％的氨水組成的混合溶液中，在80℃恒溫浸出4h，固液分離后，在浸出液中加入KCl至錸沉淀完全，通過氫還原、洗滌，獲得金屬錸，回收率為93.73％；浸出渣以液固比為5加入到40％的硫酸溶液中，在90℃溫度下恒溫浸出5h，固液分離后，浸出液通過濃縮結晶得到工業級硫酸鋁凈水劑；酸浸出渣通過王水溶解-氯化銨沉鉑-煅燒等工序精煉得到純度為99.95％的海綿鉑，回收率為99.44％。