[發明專利]一種具有混合配體的二維聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410383323.3
• 申請日: 2014-08-06
• 公開（公告）號: CN104130291A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 劉國政;段達
• 申請（專利權）人: 劉國政
• 主分類號: C07F13/00
• 分類號: C07F13/00
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明涉及聚合物材料領域，特別涉及一種具有混合配體的二維聚合物及其制備方法。?

背景技術

含氧有機配體主要指羧酸類配體。羧酸類配體具有靈活多變的配位形式，羧酸上的兩個氧可以只有一個氧原子參與配位作為單齒配體，也可以兩個氧原子都參與配位作為雙齒配體，同時也可以形成豐富的氫鍵。羧酸類配體通過引入苯環或者碳鏈來加長配位點間的長度，有利于合成不同孔徑大小的金屬有機框架；通過形成多羧酸配體來改變配體的配位模式，從而構筑豐富多樣的結構的聚合物；氮雜環類配體多含有給電子的吡啶或氮唑環基團，具有較多的分子識別點，可以形成豐富的氫鍵和?π-π?作用力等。而混合配體為兩個或多個含氮、硫、磷、氧配位基團的配體共同參與金屬離子的自組裝，他們顯示出與金屬離子不同的配位能力，從而形成豐富多樣的結構。混合配體的引入很容易占據金屬離子的未配位的位置，取代溶劑或者陰離子，這將提高結構的穩定性，形成新穎的結構。?

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發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種具有混合配體的二維聚合物。?

本發明的另一個目的在于提供上述聚合物的制備方法。?

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：?

一種具有混合配體的二維聚合物，化學式為C₂₂H₂₂N₄O₆Mn；所述聚合物為三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數為a=6.2861(5)??，b=?8.1731(7)??，c=?9.4975(2)??，α=?97.017(2)?o，β=?96.792(7)?o，γ=?91.558(2)?o，V=482.72?(16)??³。

一種具有混合配體的二維聚合物的制備方法：將有機配體對苯二甲酸，2,5-二-(3-吡啶基)-3,4-二氮-2,4-己二烯加入至甲醇溶液當中，在室溫下攪拌形成混合液A；然后將可溶性錳鹽溶解于蒸餾水當中，在室溫下攪拌形成溶液B，最后將溶液B緩慢加入至混合液A中后在室溫靜置揮發5天以上得到所述二維聚合物。?

所述2,5-二-(3-吡啶基)-3,4-二氮-2,4-己二烯英文名為2,5-bis-(3-pyridyl)-3,4-diaza-2,4-hexadiene，其化學結構式如下所示：?

進一步的，所述對苯二甲酸、2,5-二-(3-吡啶基)-3,4-二氮-2,4-己二烯和可溶性錳鹽的摩爾比為0.8~1.2:?0.8~1.2:?1~1.2。

進一步優選的，所述對苯二甲酸、2,5-二-(3-吡啶基)-3,4-二氮-2,4-己二烯和可溶性錳鹽的摩爾比優選為1:?1:?1。?

進一步的，所述甲醇和蒸餾水的體積比為1.5~3:1。?

進一步的，所述可溶性錳鹽為硝酸錳、氯化錳中的至少一種。?

在合成聚合物的過程中，發現2,5-二-(3-吡啶基)-3,4-二氮-2,4-己二烯配體擁有豐富的配位模式以及橋聯作用，與對苯二甲酸一起形成了一種二維結構，提高了整個聚合物的穩定性。?

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本發明具有如下有益效果：

本發明的含二維聚合物易于制備、穩定性好，合成出來的材料缺陷少，結晶度高。該二維聚合物在分子磁體、傳感、分子識別、分子發光等領域有非常好的潛在的應用前景。

附圖說明

圖1為本發明的具有混合配體的二維聚合物C₂₂H₂₂N₄O₆Mn以金屬中心Mn的配位環境圖。?

圖2為本發明的具有混合配體的二維聚合物C₂₂H₂₂N₄O₆Mn的二維結構圖。?

具體實施方式

下面結合實施例對本發明進行詳細的說明，實施例僅是本發明的優選實施方式，不是對本發明的限定。?

實施例1