[發明專利]一種比率吸收光度法測定Ag+或F?的方法

有效

• 申請號: 201410380278.6
• 申請日: 2014-08-05
• 公開（公告）號: CN104101577B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 吳福勇;曾晞;余梅;牟蘭
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: G01N21/31
• 分類號: G01N21/31;G01N21/33;G01N21/78
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司52002
• 代理人: 徐逸心,袁慶云

1.一種比率吸收光度法測定Ag⁺或F^-的方法，其特征是用化合物1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(7-硝基-4-2,1,3-苯并呋喃氨基)硫雜杯[4]芳烴，簡寫為試劑s2，作為紫外光譜比率吸收法用于檢測微量Ag⁺或F^-的試劑，具體方法是(1)試劑s2在四氫呋喃與H₂O的體積比為4:1，pH 7～8的羥乙基哌嗪乙硫磺酸(HEPES)-NaOH緩沖溶液中，測定Ag⁺時，在383nm與336nm、503nm與470nm處分別形成比率吸收，在347nm，416nm和480nm處出現三個等吸收點，溶液顏色由黃色變成粉紅色，在Ag⁺濃度一定范圍內，503nm和470nm處的吸光度比值與Ag⁺濃度成線性關系，以503nm和470nm處的吸光度比值作為比率吸收測定Ag⁺含量；(2)試劑s2在THF溶劑中測定F^-時，在330nm與394nm、330nm與410nm處的吸收分別形成比率吸收，在348nm處出現一個等吸收點，在F^-一定濃度范圍，394nm與330nm處吸光度比值與F^-濃度成線性關系，以394nm與330nm處吸光度比值作為比率吸收測定F^-含量；其中：

所述的試劑s2是以硫雜杯[4]芳烴為平臺分子，分別在杯芳烴的下沿1,2-位連接4-氯-7-硝基苯并-2,1,3-氧雜噁二唑基團，下沿3,4-位連接1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚，制備得到，結構式為：

分子式：C₆₈H₈₆N₈O₁₁S₄Si₂

分子量：1374.49

熔點：266～268℃

溶解性：溶于四氫呋喃、三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、1,4-二氧六環、丙酮；

光譜性質：在四氫呋喃溶液中，在330nm和463nm處有紫外-可見吸收；

試劑s2的合成路線為：

第一步，將原料硫雜杯[4]芳烴與1,3-二氯-1,1,3,3-四異丙基二硅醚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中反應，經洗脫即得到中間體原料1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)硫雜杯[4]芳烴；

第二步是控制構型，將第一步中得到的中間體原料1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)硫雜杯[4]芳烴與溴乙腈在四氫呋喃(THF)溶液中反應，得到中間體原料1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(氰甲氧基)硫雜杯[4]芳烴；

第三步，在四氫呋喃(THF)溶液中，用乙硼烷(B₂H₆)還原1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(氰甲氧基)硫雜杯[4]芳烴中的氰基，得到中間體1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(氨基乙氧基)硫雜杯[4]；

第四步，中間體1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(氨乙氧基)硫雜杯[4]芳烴與4-氯-7-硝基苯并-2,1,3-氧雜噁二唑在三氯甲烷(CHCl₃)溶液中反應得到化合物1,2-O,O'(1,1,3,3-四異丙基二硅氧醚)-3,4-二(7-硝基-4-2,1,3-苯并呋喃氨基)硫雜杯[4]芳烴，即試劑s2，合成路線如下：