[發明專利]一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201410376859.2
• 申請日: 2014-08-01
• 公開（公告）號: CN105289682B
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 田輝平;林偉;王磊;王鵬;郭曉峰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/24
• 分類號: B01J27/24;C10G45/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種烴油脫硫催化劑，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，該烴油脫硫催化劑含有：

1)10-80重量％的氧化鋅；

2)3-35重量％的氧化鋁；

3)5-40重量％的氮化硅；

4)5-30重量％的金屬促進劑，所述金屬促進劑選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的烴油脫硫催化劑，其中，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，氧化鋅的含量為40-60重量％，氧化鋁的含量為8-15重量％，氮化硅的含量為12-25重量％，所述金屬促進劑的含量為12-20重量％。

3.根據權利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，氮化硅為α相氮化硅。

4.權利要求1-3中任意一項所述的烴油脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將氮化硅、氧化鋁粘結劑、氧化鋅、水和酸性液體混合，并將混合得到的載體漿液進行成型、第一干燥、第一焙燒，得到載體；

(2)在所述載體中引入金屬促進劑的前體，然后進行第二干燥和第二焙燒，得到催化劑前體；

(3)將所述催化劑前體在氫氣氣氛下還原，得到烴油脫硫催化劑。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，步驟(1)所述混合的過程包括：

(i)將氮化硅、氧化鋁粘結劑、水以及酸性液體接觸形成漿液：

(ii)將所述漿液與氧化鋅混合得到載體漿液。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其中，步驟(1)所述混合的過程包括：

(a)將氧化鋁粘結劑、水和酸性液體接觸形成漿液：

(b)將所述漿液與氧化鋅、氮化硅混合得到載體漿液。

7.根據權利要求4-6中任意一項所述的制備方法，其中，所述氧化鋁粘結劑選自SB粉、鋁溶膠、一水軟鋁石、假一水軟鋁石、三水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁中的至少一種。

8.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述金屬促進劑的前體選自金屬促進劑的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種。

9.根據權利要求4所述的制備方法，其中，在載體上引入所述金屬促進劑的前體的方法為浸漬或沉淀。

10.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸選自可溶于水的無機酸和/或有機酸。

11.根據權利要求5或6所述的制備方法，其中，所述酸性液體的用量使所述漿液的pH值為1-5。

12.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述第一干燥的溫度為室溫-400℃，所述第一干燥的時間為0.5-8h；所述第一焙燒的溫度為400-700℃，所述第一焙燒的時間為0.5h以上。

13.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述第二干燥的溫度為50-300℃，所述第二干燥的時間為0.5-8h；所述第二焙燒的溫度為300-800℃，所述第二焙燒的時間為0.5-4h。

14.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述還原的溫度為300-600℃，所述還原的時間為0.5-6h，所述氫氣氣氛中氫氣含量為10-60體積％。

15.權利要求4-14中任意一項所述的制備方法制得的烴油脫硫催化劑。

16.一種烴油脫硫的方法，該方法包括：在氫氣氣氛下，將含硫烴油與權利要求1-3和15中任意一項所述的烴油脫硫催化劑接觸，所述接觸的溫度為350-500℃，所述接觸的壓力為0.5-4MPa。