[發明專利]從含獨居石稀土磷礦中綜合回收磷和稀土的方法

有效

• 申請號: 201410375268.3
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN105331812B
• 公開（公告）日: 2018-03-16
• 發明（設計）人: 黃小衛;王良士;巫圣喜;龍志奇;馮宗玉;崔大立;董金詩;黃莉
• 申請（專利權）人: 有研稀土新材料股份有限公司
• 主分類號: C22B3/06
• 分類號: C22B3/06;C22B3/44;C22B59/00;C01B25/01
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 吳貴明,張永明

1.一種從含獨居石稀土磷礦中綜合回收磷和稀土的方法，其特征在于，包括以下步驟：

磷酸浸出所述含獨居石稀土磷礦，過濾得到含稀土的磷酸一鈣溶液和含獨居石渣；

通過沉淀法處理所述含稀土的磷酸一鈣溶液，使溶解的稀土沉淀，過濾得到磷酸一鈣溶液和含磷酸稀土渣，將所述含磷酸稀土渣和所述含獨居石渣混合形成混合渣；

回收所述磷酸一鈣溶液中的磷，并回收所述混合渣中的稀土；

所述磷酸浸出步驟中，浸出溫度為55℃～150℃，浸出時間為0.5～8小時；

所述回收混合渣中的稀土的步驟包括：

在所述混合渣中添加含鐵化合物，并添加含氟化合物后，與濃硫酸混合進行強化焙燒，得到焙燒渣；

所述焙燒渣加水浸出，得到含稀土水浸液和水浸渣；

調節所述含稀土水浸液的pH值為3.5～5，過濾得到含磷酸鐵和磷酸釷沉淀，以及硫酸稀土溶液；

在所述硫酸稀土溶液中加入碳酸鹽沉淀稀土，獲得稀土碳酸鹽產品。

2.一種從含獨居石稀土磷礦中綜合回收磷和稀土的方法，其特征在于，包括以下步驟：

磷酸浸出所述含獨居石稀土磷礦，獲得含有稀土和磷酸一鈣溶液的固液混合物；

通過沉淀法處理所述固液混合物，使溶解的稀土沉淀，過濾得到磷酸一鈣溶液和含獨居石和稀土的混合渣；

回收所述磷酸一鈣溶液中的磷，回收所述混合渣中的稀土；

所述磷酸浸出步驟中，浸出溫度為55℃～150℃，浸出時間為0.5～8小時；

所述回收混合渣中的稀土的步驟包括：

在所述混合渣中添加含鐵化合物，并添加含氟化合物后，與濃硫酸混合進行強化焙燒，得到焙燒渣；

所述焙燒渣加水浸出，得到含稀土水浸液和水浸渣；

調節所述含稀土水浸液的pH值為3.5～5，過濾得到含磷酸鐵和磷酸釷沉淀，以及硫酸稀土溶液；

在所述硫酸稀土溶液中加入碳酸鹽沉淀稀土，獲得稀土碳酸鹽產品。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸浸出步驟中，所述磷酸與所述含獨居石稀土磷礦按照液固比2-10L:1kg混合。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸中P₂O₅質量濃度為15％～50％。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸中P₂O₅質量濃度為20％～35％。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述磷酸浸出溫度為60～90℃，浸出時間為2～5小時。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述沉淀法處理步驟中，添加堿性物質調節體系pH值以使溶解的稀土沉淀。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述沉淀法處理步驟中，所添加的堿性物質為氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣或氫氧化鈉、碳酸鈉。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，調節所述體系pH值為0.5～2.5。

10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述體系pH值為0.5～1.5。

11.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述沉淀法處理步驟中，調節體系pH值，以使體系中所形成的磷酸二鈣中的鈣離子小于體系中鈣離子總含量的5％。

12.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述回收磷酸一鈣溶液中磷的步驟包括：向所述磷酸一鈣溶液中加硫酸除鈣、固液分離后，得到含磷溶液和硫酸鈣石膏，回收所述含磷溶液中的磷。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于，所述回收磷酸一鈣溶液中磷的步驟還包括：將所述含磷溶液除雜后制備磷酸，并將所制備的磷酸返回磷酸浸出步驟再利用。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述混合渣中添加含鐵化合物，并添加含氟化合物的過程中，所述含氟化合物與所述混合渣中F:Si摩爾比為4.1～6：1。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于，所述含氟化合物為氟化鈣或螢石。