[發明專利]從含獨居石磷礦中綜合回收磷和稀土的方法

有效

• 申請號: 201410374916.3
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN105441674B
• 公開（公告）日: 2017-10-13
• 發明（設計）人: 黃小衛;王良士;龍志奇;馮宗玉;黃莉;董金詩;巫圣喜;崔大立
• 申請（專利權）人: 有研稀土新材料股份有限公司
• 主分類號: C22B3/06
• 分類號: C22B3/06;C22B59/00;C01B25/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 吳貴明,張永明

1.從含獨居石磷礦中綜合回收磷和稀土的方法，其特征在于，包括以下步驟：

磷酸浸出所述含獨居石磷礦，固液分離，得到含稀土磷酸一鈣溶液和含獨居石渣；

在所述含稀土磷酸一鈣溶液中加入萃取劑有機溶液，萃取回收所述磷酸一鈣溶液中稀土，并得到含磷酸一鈣的萃余液；

回收所述含獨居石渣中的稀土，并回收所述含磷酸一鈣的萃余液中的磷；

回收所述含獨居石渣中稀土的步驟包括：

在所述含獨居石渣中添加含鐵化合物，并添加含氟化合物后，與濃硫酸混合進行強化焙燒，得到焙燒渣；

所述焙燒渣用水浸出，過濾得到含稀土水浸液和水浸渣；

調節所述含稀土水浸液的pH值為3.5～5，過濾得到含磷酸鐵和磷酸釷沉淀，以及硫酸稀土溶液；

在所述硫酸稀土溶液中加入碳酸鹽沉淀稀土，獲得稀土碳酸鹽產品。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述磷酸浸出步驟中，所述磷酸與所述含獨居石磷礦按照液固比2～10L:1kg混合。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸中P₂O₅質量濃度為15％～50％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸中P₂O₅質量濃度為為20％～35％。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述磷酸浸出過程中，浸出溫度為25℃～150℃，浸出時間為0.5-8小時。

6.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述磷酸浸出過程中，所述浸出溫度為105～130℃，浸出時間為2～5小時。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述磷酸一鈣溶液中加入萃取劑前，先在所述磷酸一鈣溶液中加入堿性物質，以調節體系pH值為0.1～0.5。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述磷酸一鈣溶液中加入萃取劑前，先在所述磷酸一鈣溶液中加入堿性物質，以調節體系pH值為0.2～0.4。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述調節體系pH值的步驟中，體系中所形成的磷酸二鈣中的鈣離子小于體系中鈣離子總含量的5％。

10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述堿性物質為氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、氫氧化鈉或碳酸鈉。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸一鈣溶液中萃取回收稀土的步驟中，萃取劑為P204、P507、P215、DOPPA、DNPPA中的至少一種。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸一鈣溶液中萃取回收稀土的步驟中，萃取劑有機溶液中萃取劑濃度為0.1～1.5mol/L。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述萃取劑有機溶液與磷酸一鈣溶液相比體積比1：15～10：1。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在含獨居石渣中添加含鐵化合物，并添加含氟化合物的過程中，所述含氟化合物與所述含獨居石渣按F:Si摩爾比為4-6：1混合。

15.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟化合物為氟化鈣或螢石。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鐵化合物為含鐵稀土尾礦。

17.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述與濃硫酸混合進行強化焙燒過程中，所述濃硫酸與含獨居石渣和含磷酸稀土渣按照質量比1-2：1混合。

18.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述強化焙燒步驟的焙燒溫度為250-500℃。

19.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述調節含稀土水浸液的pH值的過程中，采用氧化鎂和/或輕燒白云石調節所述含稀土水浸液的pH值。

20.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，調節所述含稀土水浸液的pH值至4.0～4.5。