[發明專利]一種用自產硫化鐵作預加氫精制催化劑的劣質烴加氫方法

無效

• 申請號: 201410374323.7
• 申請日: 2014-07-29
• 公開（公告）號: CN104194829A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 何巨堂
• 申請（專利權）人: 何巨堂
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明涉及一種用自產硫化鐵作預加氫精制催化劑的劣質烴加氫方法，適合于富含環烷酸鐵的中低溫煤焦油的加氫過程，可降低預加氫精制催化劑用量、減少固體產量。在預加氫精制過程，劣質烴中的環烷酸鐵轉化為硫化鐵，使用一次產物硫化鐵和或來自加氫生成油的循環硫化鐵以細微的顆粒度主要分散在預加氫過程液相中成為漿液狀態用作預加氫催化劑比如用于易氫解金屬的加氫脫除，加氫生成油中的金屬硫化物最終完成與油品的分離。通常，預加氫反應流出物R1P分離為含氫氣、輕油的氣相物流1THPV和烴油液相物流1THPL，1THPL脫除固體所得脫固體烴油1THPL-L進入處理氣相物流1THPV的深度加氫改質過程R2。

背景技術

以下描述現有的中低溫煤焦油的深度加氫改質過程。

本發明所述中低溫煤焦油HMS，可以是全餾分中低溫煤焦油或中低溫煤焦油的餾分油比如中低溫煤焦油的煤瀝青，通常含有預加氫易反應組分如易氫解金屬、烯烴、酚、多環芳烴、膠狀瀝青狀組分等，所述的預加氫易反應組分通常在反應條件下造成催化劑表面結焦和或固體沉積。中低溫煤焦油HMS，通常含有多環芳烴、稠環芳烴、膠狀瀝青狀組分。本文所說的稠環芳烴的芳環數大于5，而多環芳烴的芳環數為3～5。

對于預加氫易反應組分含量高的富含膠狀瀝青狀組分的劣質中低溫煤焦油HMS，其目標產品為柴油餾分的深度加氫改質過程通常包括煤焦油HMS的預加氫反應過程R1和預加氫反應流出物R1P的深度加氫改質反應過程R2，為了最大限度獲得輕質產品如汽油、柴油餾分，通常對膠狀瀝青狀組分的深度加氫改質生成油中的常規沸點高于350℃的烴組分進行包含熱裂化反應的二次熱加工(比如加氫裂化或加氫裂解或焦化或催化裂化或催化裂解等)。

在中低溫煤焦油HMS的預加氫反應過程R1，通常使用預加氫催化劑R1C，預加氫催化劑R1C可以是加氫保護劑、烯烴加氫飽和劑、加氫脫氧劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑、芳烴加氫部分飽和催化劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯組合或混裝組合，在預加氫催化劑R1C存在條件下，所述中低溫煤焦油HMS與氫氣進行加氫反應，生成一個由氫氣、雜質組份、常規氣體烴、常規液體烴組成的預加氫反應流出物R1P；基于預加氫反應過程R1的目的是過濾脫除機械雜質、烯烴飽和、脫除金屬、脫除部分有機氧(比如有機酚)、脫除部分有機硫以及對其它部分易反應組分加氫(比如多環芳烴中的第一個芳環的加氫飽和)，因此預加氫反應過程R1的反應條件比深度加氫改質反應過程R2的反應條件較為緩和，通常，預加氫反應過程R1的較好的操作條件為：溫度為170～390℃、壓力為4.0～30.0MPa、預加氫催化劑R1C體積空速為0.05～5.0hr^-1、氫氣/原料油體積比為500∶1～4000∶1，通常化學純氫耗量為0.5～2.5％(對中低溫煤焦油HMS的重量)。

在深度加氫改質反應過程R2，在深度加氫改質催化劑R2C(通常至少使用具備加氫精制功能的深度加氫精致催化劑R21C、有時聯合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C)存在條件下，所述預加氫反應流出物R1P進行深度加氫改質反應，生成一個由氫氣、雜質組份、常規氣體烴、常規液體烴組成的深度加氫改質反應流出物R2P；基于深度加氫改質反應過程R2預期的改質產物的指標要求，深度加氫改質反應過程R2通常必須脫除大部分硫、脫除大部分氮、顯著降低芳烴濃度、提高十六烷值、降低密度，通常化學純氫耗量為2.5～7.5％(對煤焦油HMS的重量)，深度加氫改質反應過程R2的反應溫度比預加氫反應過程R1的反應溫度一般高20℃以上、通常高50℃以上、特別地高90℃以上。深度加氫改質反應過程R2的深度加氫精致催化劑R21C的操作條件通常為：溫度為260～440℃、壓力為4.0～30.0MPa、精制催化劑R21C體積空速為0.1～4.0hr^-1、氫氣/原料油體積比為500∶1～4000∶1。深度加氫改質反應過程R2有時聯合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C，催化劑R22C的操作條件通常為：溫度為300～440℃、壓力為4.0～30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.5～4.0hr^-1、氫氣/原料油體積比為500∶1～4000∶1。