[發明專利]煙用紙中1,1,1-三羥甲基丙烷的測定方法

有效

• 申請號: 201410372134.6
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN104122345A
• 公開（公告）日: 2014-10-29
• 發明（設計）人: 楊飛;李中皓;邊照陽;范子彥;劉珊珊;張洪非;王穎;張艷革;唐綱嶺;胡清源
• 申請（專利權）人: 國家煙草質量監督檢驗中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 姜振東

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技術領域

本發明屬于煙用紙中有害物質殘留的理化檢驗技術領域，主要涉及煙用內襯紙、接裝紙、條盒包裝紙中1,1,1-三羥甲基丙烷的測定方法，具體說是采用超聲方式萃取1,1,1-三羥甲基丙烷，以液相色譜-串聯質譜直接測定的方法。

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背景技術

1,1,1-三羥基甲基丙烷（TMP）是白色片狀結晶，易溶于水、低級醇、丙三醇、二甲基甲酰胺，部分溶于乙酸乙酯、丙酮，微溶于乙醚、氯仿、四氯化碳，不溶于脂肪烴、芳烴和氯代烴類。三羥甲基丙烷分子上有3個典型的羥甲基，因而具有類似于甘油的多元醇性質，是一種用途廣泛的有機化工原料和化工產品。三羥甲基丙烷主要用于醇酸樹脂、聚氨酯、不飽和樹脂、聚酯樹脂、涂料等領域，三羥甲基丙烷也可用于合成航空潤滑油、印刷油墨等，三羥甲基丙烷還可用作紡織助劑和聚氯乙烯樹脂的熱穩定劑。TMP對小鼠毒性為微毒，對日本青鳉胚胎毒性為低毒。紙包括煙用內襯紙、接裝紙、條盒包裝紙等的生產過程中，需要加入各種各樣的化學品如漂白劑、加工助劑、印刷油墨、防腐殺菌劑等化學物，以改善其包裝性能和美觀性。但是研究發現，這些化學品包括1,1,1-三羥基甲基丙烷會殘留在紙張中，進而遷移到卷煙中，其中一些遷移物具有毒性甚至致癌作用，對消費者的健康構成危害。美國、歐盟、日本等發達國家都對與食品接觸的包裝材料制定了相應的法規和限量標準，并實施了嚴格的市場準入管理。因此有必要建立一種高效靈敏的檢測方法檢測煙用材料中的1,1,1-三羥基甲基丙烷。

對1,1,1-三羥基甲基丙烷的分析方法文獻報道較少，有Beldie等人發表的化學分析法【Beldie?C，?et?a1．SeDaration?and?determination?of?trimethvl01．propane【J?】．Rev．Chim．，1984，35(10)：937～939．】；Tsarfin等人【Tsarfin?Ya?A，Khar?C?V?D．Gas—chromatographic?determination?of?some?diols【J]．Ih.?Anal.?Khin．，1978，33(10)：2?05l～2?054】報道的氣相色譜分析方法。在國內有高毅飛【高毅飛．寬孔石英毛細管氣相色譜測定三羥甲基丙烷[J]．輻射研究與輻射工藝學報，1995，?13(I)：55～57．】報道的用寬孔石英毛細管氣相色譜法，另一篇是楊挺等人【楊挺等．反相高效液相色譜測定三羥甲基丙烷[J]．華南師范大學學報，1994，(2)：124～126】報道的反相高效液相色譜測定1,1,1-三羥甲基丙烷，還有吳愛芹等【吳愛芹等.氣相色譜法測定聚酯中的三羥甲基丙烷?[J].色譜，2003，21（3）298】采用氣相色譜測定聚酯中的三羥甲基丙烷。以上方法前處理需要諸如降解、酯化、回流等復雜繁瑣步驟，由于TMP含量均很低，所以靈敏度不夠高。

發明內容：

本發明的目的正是基于上述現有狀況而提供的一種煙用紙中1,1,1-三羥甲基丙烷的測定方法，本方法克服了現有技術缺陷，能夠快速、準確檢測紙張中1,1,1-三羥甲基丙烷殘留量，且測定結果準確、測定干擾少。

本發明鑒于上述現有的分析方法，考慮到煙用紙張中1,1,1-三羥基甲基丙烷的含量很低，而且TPM沸點較高的特點因此選用液相色譜-串聯質譜的方法分析。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

一種煙用紙中1,1,1-三羥甲基丙烷的測定方法，首先將煙用紙剪碎后加超純水，然后超聲萃取，萃取液離心后直接以液相色譜-串聯質譜測定紙張中1,1,1-三羥甲基丙烷的方法，具體包括以下步驟：

a、稱取1.0?g樣品（精確至0.01?g），并置于50?mL具塞三角瓶中。

b、樣品的提取：準確加入20?mL?萃取液：超純水，超聲萃取30?min；萃取液的優化：我們曾分別在實驗陽性樣品中加入甲醇、乙腈和水4種溶劑進行超聲提取30?min然后離心過濾。不同的溶劑對煙用紙張中1,1,1-三羥基甲基丙烷的提取效果幾乎一致，平均回收率均在85%以上。但是甲醇和乙腈均有一定的毒性，而且色譜峰行不對稱。所以綜合考慮選擇超純水作為萃取溶劑。

c、樣品凈化：靜置5?min,?移取萃取液8?mL于10?mL離心管中，以5000?rpm?速率離心10?min。吸取上清液,經0.22μm有機相濾膜過濾。

d、移取100μL的濾液，用超純水將樣品稀釋至1.0?mL，作為樣品待測液進LC-MS/MS分析；