[發明專利]一種大孔氧化鋁載體的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201410372092.6
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN104085909B
• 公開（公告）日: 2016-11-02
• 發明（設計）人: 吳建明
• 申請（專利權）人: 成都博晟能源科技有限公司
• 主分類號: C01F7/02
• 分類號: C01F7/02;B01J32/00;B01J35/10
• 代理公司: 成都頂峰專利事務所(普通合伙) 51224
• 代理人: 楊俊華

技術領域

本發明涉及一種大孔氧化鋁載體的制備方法及應用，屬于化學領域的催化劑的制備和處理方法。

背景技術

氧化鋁載體普遍用于催化劑制備，孔徑大小和孔分布是影響氧化鋁載體的重要因素。對于金屬含量較高的原料，通常加氫催化劑的載體具有較大的孔容和孔徑。

中國專利CN200410050718.8提出一種大孔氧化鋁的制備方法，具體的制備方法為在制備過程中以農作物莖殼等粉末為擴孔劑，加入量為氧化鋁的10～20wt%。

中國專利CN201110188416.7提出一種大孔氧化鋁載體制備方法，具體步驟如下：稱取一定量的擬薄水鋁石干粉膠、炭黑粉、助擠劑混合均勻，然后加入含有膠溶劑和化學擴孔劑的水溶液，將所得物料混合均勻，擠條成型，成型物料經干燥、焙燒制得氧化鋁載體，其中，所述的炭黑粉經過銨鹽水溶液浸漬處理。

中國專利CN96103297.9提出一種大孔徑氧化鋁載體的制備方法，具體方法為在擬薄水鋁石與水或者水溶液混捏過程中，同時加入物理擴孔劑如炭黑和化學擴孔劑如磷化合物，混捏成可塑體，在擠條機上擠條成型，干燥后在840～1000℃下焙燒1～5h。

中國專利CN03133988.3提出一種氧化鋁載體的制備方法，該方法是將氧化鋁下腳料（即γ-Al₂O₃）研磨成分體，然后與炭黑粉和含氮的堿溶液或可完全揮發的銨鹽堿性水溶液混捏，再加入氫氧化鋁干膠粉，混捏成可塑體；經成型、干燥、焙燒后，制得氧化鋁載體。在該氧化鋁載體制備過程中，不使用無機酸或有機酸作膠溶劑。

中國專利CN200810055455.8提出一種氧化鋁載體制備方法，該氧化鋁載體采用碳化法制備的擬薄水鋁石粉和硫酸鋁法制備的擬薄水鋁石粉按重量比1:0.1～5混合作為制備氧化鋁載體的前驅物，用復合酸做膠溶劑，在混捏過程中加入鋯、鈦、硅、堿金屬、堿土金屬、稀土金屬及炭黑等物質，然后成型、干燥、焙燒制得氧化鋁載體。

中國專利CN201310129426.2提出一種加氫精制催化劑載體及其制備方法，方法是將改性硅藻土、氧化鋁粉、粘合劑和擴孔劑混合后，經捏合成型、干燥、焙燒后制得載體；其特點在于，改性硅藻土是由硅藻土經堿液浸漬、酸液中和后，再經水洗，壓濾而制得，其表面和空隙內的雜質量大大減少，有利于活性組分的負載。

中國專利CN93114901.0提出一種具有雙重孔氧化鋁載體的制備方法，它是由兩種不同性質的氫氧化鋁粉加入炭黑及表面活性劑，經過混捏擠條成型、干燥，最后在含氧氣流中焙燒即制成所需的雙重孔氧化鋁載體。

中國專利CN200710158366.1提出一種復合氧化物載體及其制備方法，方法是將氧化鋁、二氧化硅和氧化鋯的前驅體與堿溶液共沉淀，添加表面活性劑改善孔結構和酸堿性，得到的沉淀物經洗滌、過濾、高溫焙燒得到復合氧化物粉體，再擠條成型即得。

中國專利CN200410050716.9提出一種含硅和鈦的氧化鋁載體及其制備方法，改性氧化鋁載體中的助劑硅是在氫氧化鋁成膠過程中引入的，使氧化鋁的比表面積、孔徑和孔容大大提高；在成膠結束后，分別用酸性試劑和堿性試劑調節混合漿液的pH值多次，是得到的氫氧化鋁孔分布更為幾種；助劑鈦是在成膠后、老化前加入。

本申請的發明人采用上述現有方法制備得到的氧化鋁載體，其孔容仍然偏小，孔徑也不夠大，故而需要研發出一種新的氧化鋁載體的制備方法。

發明內容

本發明的目的是針對現有氧化鋁載體孔容偏小，孔徑不夠大的問題，提出了一種新的氧化鋁載體制備方法。

本發明通過下述技術方案實現：

一種大孔氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）選擇大孔干膠粉；

（2）配制酸性膠溶液，混合均勻后加入聚乙烯醇，待聚乙烯醇完全溶解，得混合膠溶液；

（3）將混合膠溶液和大孔干膠粉進行混合，并同時加入助劑，混合均勻后擠條，干燥，得干燥條；

（4）將干燥條經高溫焙燒制成氧化鋁載體。

進一步地，所述大孔干膠粉是經過高溫焙燒后的擬薄水鋁石的孔容大于1.0mL/g，且擬薄水鋁石的相對結晶度不小于75%。

再進一步地，步驟（3）中的助劑為淀粉基助劑、含硼化合物和粘合劑的組合。

更進一步地，所述淀粉基助劑為淀粉、變性淀粉、植物種子粉（如田菁粉）中的一種。所述含硼化合物為硼酸或硼酸鹽。

另外，采用上述制備方法制備得到的氧化鋁載體用于制備催化劑。

本發明具有以下優點及有益效果：