[發明專利]1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿及其制備方法

在審

• 申請號: 201410367336.1
• 申請日: 2014-07-29
• 公開（公告）號: CN104119400A
• 公開（公告）日: 2014-10-29
• 發明（設計）人: 劉玉婷;宋思夢;尹大偉;殷艷佼;劉蓓蓓;楊阿寧;王金玉;呂博
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;A61P31/00;A61P29/00;A01P1/00
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 蔡和平

技術領域

本發明涉及化學合成領域，尤其涉及一種1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿及其制備方法。?

背景技術

自1951年二茂鐵被發現以來，它就受到了諸多化學工作者的親睞。眾所周知，二茂鐵本身具有較好的生物活性，譬如，抑菌、抗癌和低毒性，因此在醫藥領域具有舉足輕重的作用。同時又因其穩定性和特殊的夾心結構使其在材料、光電領域有較好的表現，由于二茂鐵本身具有較好的生物活性如若將其引入到其它具有生物活性的基團當中，則可使所得二茂鐵基化合物具有更好的生物活性，在抗癌、抑菌、抗病毒等方面的應用將得到進一步提高。?

查爾酮及其衍生物是一種擁有多個反應活性中心的有機中間體,應用于光化學反應、聚合反應、Michael加成反應及絡合反應等化學反應中。此外,利用它特有的結構特點,查爾酮及其衍生物還廣泛應用于有機合成反應和藥物合成反應中,表現出眾多優良的生物活性,如具有抗菌性、抗病毒性、消炎、除草等活性。?

Schiff堿是羰基化合物與胺縮合形成的具有碳氮雙鍵(C＝N)的一類化合物。Schiff堿類化合物及其配合物可應用于醫藥、催化、分析化學、腐蝕以及光致變色、液晶等諸多領域。含二茂鐵基Schiff堿類化合物的研究是二茂鐵衍生物研究的前沿,該類化合物是利用含二茂鐵基的羰基化合物或胺類,兩者之間進行親核-消除反應制備的新型結構,擁有特殊的化學性質及廣闊的應用空間。常用的合成Schiff堿的方法也是液相法，但其存在反應時間長，后處理復雜等缺點。?

發明內容

本發明目的在于克服現有技術中的問題，提供一種制備操作簡單且產率高的1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿及其制備方法。?

本發明Schiff堿的技術方案是：其結構通式如下式(1)所示：?

其中R包括-NH₂、-SCH₃、-SCH₂Ph、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₂CH₃。?

所述1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿為黃色固體。?

本發明制備方法的技術方案是：包括以下步驟：?

1)取A?mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮、Bmmol的取代肼，加入到C?mL無水乙醇中，其中A:B:C＝1：(1～1.3)：(15～25)，攪拌加熱至回流6～7h，并使反應體系始終維持在弱酸性的條件下；?

2)反應結束后冷卻、靜置，再分離得到固體，將所得固體干燥后進行柱層析，再次干燥，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。?

所述的取代肼結構式為NH₂NHCS-R，其中取代基-R包括-NH₂、-SCH₃、-SCH₂Ph、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃或-CH₂CH₂CH₂CH₃。?

所述步驟1)中加熱溫度為78～82℃。?

所述步驟1)中反應進行0.5h后開始向反應體系滴加濃鹽酸調節反應體系pH值至4～6。?

所述步驟1)中用TLC監測反應的進度，當取代肼的原料點消失時表示原料完全反應；所述TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶?劑。?

所述步驟2)中的分離方式為抽濾，并用無水乙醇多次洗滌得到固體。?

所述步驟2)中以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：3配置的淋洗劑進行柱層析。?

所述固體經過柱層析后，蒸除溶劑并于50℃以下再次干燥。?

與現有技術相比，本發明有益的技術效果是：?

本發明提供了新化合物1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿，其共軛結構更好，可用于抗菌、消炎等。?