[發(fā)明專利]一種加氫法制備三羥甲基丙烷的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410362861.4
• 申請日: 2014-07-28
• 公開（公告）號: CN104140358A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發(fā)明（設計）人: 何光文;黎源;王鵬;崔乾;李浩;陳海波;華衛(wèi)琦;姜慶梅
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學(寧波)有限公司
• 主分類號: C07C31/22
• 分類號: C07C31/22;C07C29/141
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種加氫法制備三羥甲基丙烷的方法，包括以下步驟：

1)由甲醛和正丁醛在堿性催化劑的作用下縮合制備富含2,2-二羥甲基丁醛的縮合液；

2)由步驟1制備的縮合液在第一段加氫反應器中與第一加氫催化劑接觸，并與氫氣進行第一段加氫反應得到氫化液；基于第一加氫催化劑的總重量計，所述的第一加氫催化劑含有氧化銅35-45wt％、氧化鋁15-30wt％、氧化鋅15-25wt％、氧化鈷1-15wt％及0.1-2wt％氧化鉬；

3)步驟2中的氫化液在第二段加氫反應器中與第二加氫催化劑接觸，并與氫氣進行第二段加氫反應，得到含三羥甲基丙烷的加氫產(chǎn)物，基于第二加氫催化劑的總重量計，所述的第二加氫催化劑含有氧化銅30-50wt％、氧化鋁15-30wt％、氧化鉻10-20wt％、氧化鎂1-20wt％、氧化鈣1-10wt％及氧化釩0.1-1wt％。

2.根據(jù)權(quán)利權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，基于第一加氫催化劑的總重量計，所述的第一加氫催化劑含有氧化銅40-42wt％、氧化鋁20-25wt％、氧化鋅18-20wt％、氧化鈷5-10wt％及0.5-1wt％氧化鉬。

3.根據(jù)權(quán)利權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，基于第二加氫催化劑的總重量計，所述的第二加氫催化劑含有氧化銅35-42wt％、氧化鋁20-25wt％、氧化鉻12-15wt％、氧化鎂5-10wt％、氧化鈣2-6wt％、氧化釩0.3-0.7wt％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，第一段加氫反應的反應溫度為100-200℃，優(yōu)選120-140℃，壓力為1-10MPa，優(yōu)選3.5-4.5MPa，空速為0.01-2.5g/(g催化劑*h)(基于每克催化劑通過的DMB和DMB甲酸酯總質(zhì)量)，優(yōu)選0.05-0.07g/(g催化劑*h)，氫氣和醛基摩爾比例為1-100:1，優(yōu)選5-20:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，第二段加氫反應的反應溫度為100-200℃，優(yōu)選130-150℃，壓力在1-10MPa，3-6MPa，更優(yōu)選3.5-4.5MPa，空速為0.01-2.5g/(g催化劑*h)(基于每克催化劑通過的DMB、TMP和DMB甲酸酯總質(zhì)量)，優(yōu)選0.05-0.07g/(g催化劑*h)，氫氣和醛基摩爾比例為1-100:1，優(yōu)選5-10:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，步驟1)的富含2,2-二羥甲基丁醛的縮合液中含有1-3wt％的甲酸-2-羥甲基-2-甲酰基-正丁醇酯，基于縮合液總重。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第一加氫及第二加氫催化劑的制備方法如下：1)將相應的催化劑組分所含元素的硝酸鹽混合后配制成15-30wt％硝酸鹽水溶液，然后向硝酸鹽水溶液中加入沉淀劑，于80-90℃下反應，反應過程中要求pH值在9-10之間，反應結(jié)束后在60-80℃下老化1-2小時，得到相應混合物的懸濁液；

2)將懸濁液進行離心分離得到固液兩相，固相用去離子水洗滌至堿金屬含量小于0.25wt％，再進行干燥、焙燒、造粒成型。

8.根據(jù)權(quán)利要7所述的方法，其特征在于，所述的沉淀劑選用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀的一種或多種，優(yōu)選碳酸鈉。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，催化劑的制備方法步驟2)中，所述的干燥溫度為90-120℃，干燥時間為24-48小時；所述的焙燒溫度為550-650℃，焙燒時間為1-4小時。