[發明專利]一種二氯丙醇的合成方法

有效

• 申請號: 201410356943.8
• 申請日: 2014-07-24
• 公開（公告）號: CN104098443A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 邵守言;殷恒波;朱桂生;侯祥祥;唐麗;王愛麗
• 申請（專利權）人: 江蘇索普（集團）有限公司
• 主分類號: C07C31/36
• 分類號: C07C31/36;C07C29/62
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域：

本發明涉及一種二氯丙醇的合成方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術：

現有的二氯丙醇的制備方法是醋酸丙烯酯法、丙烯高溫氯化法和甘油氯化法。其中，醋酸丙烯酯法和丙烯高溫氯化法已十分成熟，然而，這兩種方法均以石油化工產品丙烯為原料，隨著國際原油價格的上漲，這兩種工藝的成本也相應提高。甘油氯化法是以生物柴油副產物甘油為原料生產二氯丙醇，不再依賴石油產業，具有成本低、反應條件溫和、產物收率高、副產物少等優點。國內外相關的研究如下：江蘇揚農化工集團在專利CN200710098343.6中公開了一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，以有機腈為催化劑制備二氯丙醇，但存在催化劑有機酸易揮發的問題。此外，其它諸如有機酸、酸酐等在催化甘油氯化制備二氯丙醇方面也有廣泛的研究。

發明內容：

本發明提供一種二氯丙醇的合成方法，工藝簡單、產物易分離、反應條件溫和、易于工業化。

本方案采用的技術方案是：

以[N₂₂₂₄]HSO₄、[N₂₂₂₄]H₂PO₄、[N₂₂₂₄]BF₄、[N₂₂₂₄]Ac等季銨型的酸性離子液體為催化劑，加熱條件下，催化生物柴油副產物甘油和氣態氯化氫生成二氯丙醇，尾氣經NaOH溶液后安全排放。

反應溫度為90～120℃，反應時間為5h～20h。

氯化氫氣體的流量為20～100mL·min^-1。

催化劑用量為0.01～0.04mol/50g甘油。

本發明的優點在于：

1.以生物柴油副產物甘油為原料，成本低，反應路線簡單、易于操作。

2.反應條件溫和，二氯丙醇選擇性好、收率高，利于工業化生產，有較大的市場應用價值。

3.采用季銨鹽型酸性離子液體作為催化劑，易于獲得，催化活性高，而且離子液體具有蒸汽壓非常小，不揮發等優點，在使用中不會蒸發散失，可實現循環使用。

附圖說明

圖1為標準氣相色譜圖；標樣是原料甘油和氯化產物按比例混合后再加入溶劑甲醇的混合物，所用試劑均為市售分析純；

圖2表示，在與圖1相同的色譜條件下，實施例1中以[N₂₂₂₄]HSO₄離子液體作為催化劑時，甘油氯化產物的氣相色譜圖。比較圖1、圖2，可知通過離子液體催化甘油氯化獲得了二氯丙醇以及中間產物一氯丙二醇。

具體實施方式：

季銨鹽型酸性離子液體的制備(參考文獻[1]肖峰，王冠楠，吳有庭等.低熔點低粘度的季銨鹽類離子液體的合成與表征[J].南京大學學報，2010，46(2)：179-185.)：取250mL三口燒瓶，加入50mL乙醇作為溶劑，再將27.9mL(0.2mol)三乙胺和23.7mL(0.22mol)溴代正丁烷依次加入到燒瓶中，于氮氣保護下，加熱至80℃攪拌反應24h，結束后攪拌冷卻至室溫，得黃色油狀液體。旋轉蒸發除去溶劑乙醇，所得固體再用乙酸乙酯洗滌三次，放入70℃真空干燥箱24h，得灰白色固體[N₂₂₂₄]Br離子液體中間體。再取23.8g(0.1mol)[N₂₂₂₄]Br和12.1g(0.11mol)NaHSO₄加入到250mL單口燒瓶中，加入100mL乙醇的溶劑，35℃下攪拌反應24h。真空抽濾，濾液經旋轉蒸發除去溶劑，加入二氯甲烷，真空抽濾，濾液旋轉蒸發除去二氯甲烷，40℃真空干燥24h，得[N₂₂₂₄]HSO₄離子液體。

將上述的NaHSO₄改變為NaH₂PO₄、NaBF₄、NaAc，即可得到[N₂₂₂₄]H₂PO₄、[N₂₂₂₄]BF₄、[N₂₂₂₄]Ac離子液體。

實施例1