[發明專利]一種用于FCC汽油預加氫的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410356335.7
• 申請日: 2014-07-24
• 公開（公告）號: CN104275191A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 柴永明;劉賓;劉晨光;徐永強;柳云騏;殷長龍;邢金仙
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(華東)
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;C10G45/38;C10G45/08
• 代理公司: 北京工信聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11266
• 代理人: 馬東瑞

技術領域

本發明涉及催化劑的技術領域，更具體地說，本發明涉及一種用于FCC汽油預加氫的催化劑及其制備方法。?

背景技術

國內外汽油質量標準的變化對成品汽油中硫含量和烯烴含量都提出了嚴格的限制要求。由于國產成品汽油中FCC汽油所占比例太高(約占75％-80％)，使得國產汽油具有高硫、高烯烴的特點。因此國產汽油清潔化的關鍵在于降低FCC汽油中的硫和烯烴含量，并盡量減少辛烷值的損失。FCC汽油中含有少量非常活潑的二烯烴，除了易發生聚合反應造成催化劑結焦外，還會對下游工藝造成不便。因此需要在緩和條件下對二烯烴進行選擇性加氫，這是目前最經濟、簡捷的方法。代表國際先進水平的選擇性加氫脫硫技術工藝主要有IFP-Axens公司的Prime?G+工藝、Exxon-Mobil公司的SCANfining工藝、BP?Amoco公司的OATS工藝和CDTech公司的CDHydro/CDHDS工藝等。?

Prime-G+工藝是一種通過工業驗證的裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝，該工藝是在Prime-G工藝的基礎上改進而來，解決了FCC汽油輕餾分(LCN)中C3-C4硫醇脫除率不高的問題，可以滿足更為苛刻的硫含量要求。與Prime-G工藝相比，該工藝在分餾塔前增加了一個選擇性加氫反應器，完成輕硫化物轉化為重硫化物，二烯烴加氫，烯烴雙鍵異構等反應，經分餾得到不含硫醇的低硫LCN。其中，這種選擇性加氫反應(SHU)與分餾塔的組合被稱為Prime-G+第一步，這種工藝排列既能生產低硫、不含硫醇的LCN，還可以避免二硫化物重新混入及廢堿排放問題，并能提高催化劑的穩定性。?

選擇性加氫催化劑大都以Pd為主要活性組分，通過加入各種助劑如Ni，Cu，Ag，Pt，Cr，K和Si等來改善催化劑的性能。這種催化劑加氫活性很高，但是加工成本高，且易被原料中的砷、硫等污染，運行周期短，增加了原料預處理的難度，提高了生產成本。與Pd基催化劑相比，鎳基選擇性加氫催化劑具有價格低廉，抗砷、硫中毒性能好，穩定性好等特點，但其加氫活性不夠理想。國內外已有很多關于鎳基催化劑用于選擇性加氫脫二烯烴的文獻報道，但鎳基催化劑的活性和選擇性還有待提高。?

發明內容

為了解決現有技術中存在的上述技術問題，本發明的目的在于提供一種用于FCC汽油預加氫的催化劑及其制備方法。本發明所述的催化劑具有選擇性加氫脫二烯烴的活性，同時還能將FCC汽油中的輕硫化物轉化為重硫化物，使其從FCC汽油的輕組分(LCN)中轉移到重組分(HCN)中，實現二烯烴加氫和硫轉移的目的。?

為了實現上述發明目的，本發明所采用的技術方案如下：?

一種用于FCC汽油預加氫的催化劑的制備方法，是以氧化鋁為載體，采用分步浸漬法負載活性組分Ni和Mo，制備蛋殼型的預硫化型選擇性加氫催化劑Ni-Mo/Al₂O₃，其特征在于包括以下步驟：?

(1)以硝酸鎳和去離子水配成浸漬液，等體積浸漬氧化鋁載體，焙燒制得催化劑半成品Ni/Al₂O₃；?

(2)采用四硫代鉬酸銨、絡合劑及去離子水體系配成浸漬液，浸漬半成品催化劑Ni/Al₂O₃,焙燒制得催化劑成品。?

其中，在步驟(1)中，在100～140℃干燥5～10?h，然后在200～400℃焙燒2-5?h得到催化劑半成品Ni/Al₂O₃。?

其中，在步驟(2)中，在80～120℃干燥8～12h后，在管式爐中于250℃～500℃下無氧焙燒1-3h得到催化劑成品。?

其中，在所述的絡合劑與四硫代鉬酸銨的摩爾比為2.4～6.8。?

其中，以氧化鋁載體的質量為基準，所述的活性組分鎳的負載量為4.8～10.1wt％，活性組分鉬的負載量為3.6～6.6wt％。?

本發明的第二方面還涉及由上述制備方法得到的用于FCC汽油預加氫的催化劑。?

此外，本發明還涉及上述催化劑的應用，其特征在于：用于FCC汽油選擇性加氫脫二烯烴反應，反應溫度為150～190℃，反應壓力為1.7～2.7MPa，氫油比為10-20，反應液進料流量/催化劑體積的液時空速為3-6h^-1。?

與現有技術相比，本發明所述的催化劑具有以下突出的有益效果：?