[發明專利]含有嗎啉?2，5?二酮衍生物共聚物的靶向性三嵌段共聚物及制備方法及用途

有效

• 申請號: 201410348771.X
• 申請日: 2014-07-21
• 公開（公告）號: CN105315470B
• 公開（公告）日: 2017-12-01
• 發明（設計）人: 馮亞凱;石長燦;任相魁;李茜;于麗
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C12N15/87
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所12201
• 代理人: 陸藝

1.一種含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的靶向性三嵌段共聚物，其特征是由嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物、聚乙烯亞胺和CREDVW構成的分子量為3600-98000的共聚物；

所述嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物為嗎啉-2，5-二酮衍生物單體和環狀單體的共聚物，所述環狀單體為L-丙交酯、D-丙交酯、D，L-丙交酯、乙交酯、ε-己內酯、對二氧環己酮或三亞甲基環碳酸酯；

所述嗎啉-2，5-二酮衍生物單體的結構為式(I)所示：

其中R₁：-H或-CH₃；

R₂：-H，-CH₃，-CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₃，-CH(CH₃)₂或-CH(CH₃)-CH₂-CH₃；

所述嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物的分子量為1600-80000；

所述聚乙烯亞胺分子量為200-5000；

所述一種含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的靶向性三嵌段共聚物用下述步驟制成：

(1)按摩爾比為(10-25)：(90-75)的比例稱取嗎啉-2，5-二酮衍生物單體和環狀單體，加入引發劑和含錫催化劑，在隔離空氣的條件下，140-155℃反應0.5-2h，再在100-130℃反應12-72h，得到混合物；所述含錫催化劑的加入量為嗎啉-2，5-二酮衍生物單體和環狀單體質量之和的0.001％-5％；所述引發劑的加入量為嗎啉-2，5-二酮衍生物單體和環狀單體質量之和的0.16％-8％，所述引發劑為C_nH_(2n+2)O₂，其中10≥n≥8；所述嗎啉-2，5-二酮衍生物單體的結構為式(I)：

其中R₁：-H或-CH₃；

R₂：-H，-CH₃，-CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₃，-CH(CH₃)₂或-CH(CH₃)-CH₂-CH₃；

所述環狀單體為L-丙交酯、D-丙交酯、D，L-丙交酯、乙交酯、ε-己內酯、對二氧環己酮或三亞甲基環碳酸酯；

(2)將步驟(1)獲得的混合物分離，提純得到分子量為1600-80000的嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物；

(3)按比例將0.125mmol所述嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物溶于3-8mL極性有機溶劑中得到溶液；滴加到5-10mL的濃度為0.25mM異佛爾酮二異氰酸酯的甲苯溶液中，加入含錫催化劑，所述含錫催化劑的加入量為嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物質量的0.001％-5％，25℃反應12-48h；

(4)在隔離空氣的條件下，將步驟(3)獲得的溶液滴加到8-18mL的濃度為0.25mM聚乙烯亞胺的甲苯溶液中，50-60℃反應12-72h；降至室溫后，加入10-100mL正己烷進行沉淀，過濾，得到白色含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的兩親性三嵌段共聚物；所述聚乙烯亞胺分子量為200-5000；

(5)取含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的兩親性三嵌段共聚物0.5-2g，溶于5-10mLN,N-二甲基甲酰胺，加入39-390μL三乙胺，在-5～0℃條件下，滴入5mL質量分數為1.0％-10％的二烯丙基氨基甲酰氯的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，1-2h滴加完畢，室溫下反應12-24小時，過濾，向濾液中加入5-10mg 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2-5mL濃度為0.15M CREDVW的N,N-二甲基甲酰胺溶液；在紫外燈的波長為365nm條件下照射10-20min；加入正己烷進行沉淀，得到含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的靶向性三嵌段共聚物。

2.根據權利要求1所述的一種含有嗎啉-2，5-二酮衍生物共聚物的靶向性三嵌段共聚物，其特征是所述含錫催化劑為辛酸亞錫、辛酸錫、二丁基氧化錫或二月桂酸二丁基錫。