[發明專利]一種氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410348505.7
• 申請日: 2014-07-22
• 公開（公告）號: CN104177386A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 姚英明;王鵬
• 申請（專利權）人: 蘇州大學張家港工業技術研究院
• 主分類號: C07F3/00
• 分類號: C07F3/00;B01J31/22;C07D263/22
• 代理公司: 北京市科名專利代理事務所(特殊普通合伙) 11468
• 代理人: 程美瓊

1.一種氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物，其特征在于，其通式為LLn(THF)₃，其化學結構式如式I：

式I

其中：通式中L表示氮橋連三芳氧基配體，其化學結構式如式II；Ln為稀土金屬，選自鑭、釹、釤或釔中的一種；R¹和R²選自CH₃、Bu^t、Cl中的一種

式II。

2.一種權利要求1所述氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)合成配體LH₃

其中，LH₃為2,2',2″-[Nitrilotris(methylene)]tris[4-R¹-6-R²-phenol，R¹和R²選自CH₃、Bu^t、Cl中的一種；

(2)合成氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物

在一除水除氧、惰性氣體保護的反應容器中加入LnCp₃(THF)，加入醚類溶劑，在另一個除水除氧、惰性氣體保護的反應容器中稱取與LnCp₃(THF)等摩爾比的配體LH₃，用醚類溶劑溶解，將配體溶液緩慢加入到LnCp₃(THF)醚類溶劑的懸濁液中，溶液逐漸變澄清，反應12～24小時，最終得到澄清液；

(3)除去溶劑，再加入四氫呋喃溶解固體，離心，取上層清液，室溫靜置，析出晶體，即為氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物LLn(THF)₃；

其中，Ln為稀土金屬，選自鑭、釹、釤、或釔中的一種。

3.根據權利要求2所述的一種氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中配體LH₃合成方法為下述中的一種：

(1)按40:3.0～3.3:14.0～14.2的摩爾比分別取2,4-二甲基苯酚、六次甲基四胺和30～40％的甲醛溶液，放入反應容器中反應，36～48小時后終止反應，用去離子水洗2～4次，之后用無水MgSO₄、無水Na₂SO₄或者無水CaCl₂干燥劑干燥，然后濃縮，得到油狀物，用柱層析法分離，得到產物2,2,2-[Nitrilotris(methylene)]tris[4,6-dimethylphenol]；

(2)按40:3.0～3.3:14.0～14.2的摩爾比取2,4-二氯苯酚、六次甲基四胺和30～40％的甲醛溶液，放入反應容器中反應，3～6小時后終止反應，用去離子水洗2～4次，之后用無水MgSO₄、無水Na₂SO₄或者無水CaCl₂干燥劑干燥，然后濃縮，得到油狀物，用柱層析法分離，得到產物2,2’,2”-[Nitrilotris(methylene)]tris[4,6-dichlorophenol]；

(3)按40:3.0～3.3:14.0～14.2的摩爾比取2-叔丁基對甲苯酚、六次甲基四胺和30～40％的甲醛溶液，放入反應容器中反應，36～48小時后終止反應，用去離子水洗2～4次，之后用無水MgSO₄、無水Na₂SO₄或者無水CaCl₂干燥劑干燥，然后濃縮，得到油狀物，用柱層析法分離，得到產物2,2',2″-[Nitrilotris(methylene)]tris[6-tert-butyl-4-methylphenol]。

4.根據權利要求3所述的一種氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物的制備方法，其特征在于，所述配體LH₃合成方法中反應溫度為120℃～140℃；反應用氯仿終止；所述柱層析法分離時，先用乙酸乙酯：石油醚＝1:50～1:100的洗脫劑淋洗，洗去雜質，再用乙酸乙酯：石油醚＝1:10～1:20的洗脫劑淋洗。

5.根據權利要求2所述的一種氮橋連三芳氧基稀土金屬化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的醚類溶劑為四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚中的一種。