[發明專利]一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑

在審

• 申請號: 201410346107.1
• 申請日: 2014-07-10
• 公開（公告）號: CN104209133A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 張擁軍;莫文劍;易翠;鐘耀宗;楊從紅;魯建偉
• 申請（專利權）人: 湖南省天心博力科技有限公司
• 主分類號: B01J27/14
• 分類號: B01J27/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及有機硅單體合成反應，特別是二甲基二氯硅烷的合成反應中銅基催化體系中的助催化劑領域，更具體的，涉及一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑。?

背景技術

有機硅單體是制備硅油、硅橡膠、硅樹脂以及硅烷偶聯劑等的重要原料，而其中甲基氯硅烷是最重要的一種，目前，甲基氯硅烷的消耗量已經占到整個有機硅單體的90％以上。?

二甲基二氯硅烷，工業上又稱為二甲或M2是甲基氯硅烷中最重要的單體，它是由金屬硅、氯甲烷在加入催化劑(含主催化劑和助催化劑)并在300℃左右的條件下于流化床中化學合成，其合成反應屬于氣-固-固多相接觸催化放熱反應，反應機理復雜，除了包括生成二甲(M2)的主反應外，還同時存在多種副反應，其合成反應過程的影響因素主要為流化床結構、原料硅粉、氯甲烷、催化劑、工藝參數(如流化床溫度及溫度均勻性、氣速及流化狀態等)等等。?

甲基氯硅烷合成反應中的催化劑分為主催化劑和助催化劑，主催化劑與助催化劑的協同作用對單體合成反應二甲的選擇性、硅粉轉化率及時空產率等有重要影響。雖然在甲基氯硅烷合成反應中助催化劑用量很小，但其對抑制副反應發生，提高反應二甲選擇性，改善反應的活性方面都起著非常重要的作用。?

甲基氯硅烷特別是二甲基二氯硅烷(二甲)的合成的催化體系是以銅為基的，銅加入反應體系后在一定溫度和氯甲烷存在下與硅形成有催化作用的硅-銅合金觸體，該觸體對甲基氯硅烷特別是二甲的形成起到至關重要的作用。?

銅基催化體系中的銅粉根據當前的生產實踐又可主要分為金屬基片狀純銅粉(系片狀金屬純銅粉)、復合銅粉(系銅及銅-鋅-錫等合金片狀粉末)及三元銅粉(系Cu-Cu2O-CuO三種物相組成的銅氧化物催化劑)三類。其中，片狀金屬純銅粉及三元銅粉催化體系中，需另外增加助催化劑鋅(Zn)、錫(Sn)、磷(P)等助催化組元，而在復合銅粉催化體系中添加鋅、錫、磷助催化劑的情況也存在。?

目前，片狀金屬純銅粉及三元銅粉催化體系中的助催化劑鋅、錫通常都是以單質顆粒狀的形式加入到流化床的合成反應體系中，而磷則是以磷合金(如磷化銅)粉末的形式加入到流化床反應體系。由于在有機硅單體合成反應中添加鋅、錫、磷的量很少，鋅粉、錫粉、磷化物(磷合金)粉分別加入合成反應中，且顆粒鋅粉、錫粉的比表面積也較小，與硅粉、銅粉難于實現均勻的混合，故當鋅、錫和磷加入流化床后，鋅、錫和磷三種助催化組元之間?的助催作用難于協同發揮。另外，當流化床的狀態出現不穩定時，部分鋅粉、錫粉和金屬磷化物粉，特別是其超細顆粒易于從局部溝流帶出或在床內分布不均勻，這些都將影響助催化組元助催化作用的發揮，造成合成反應不穩定、波動大。?

發明內容

針對有機硅單體合成反應中添加鋅、錫、磷作為助催化組元的現有技術中還存在的具體問題，本發明提供了一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑。?

一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑，其主要成分的質量百分比例：?

Cu?45～90％，Zn?5～49％，Sn?0.1～2.0％，P?0.2～8.0％。?

一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑，其主要成分的質量百分比例：?

Cu?40～90％，Zn?5～49％，Sn?0.1～2.0％，P?0.2～8.0％，Al?0.1～7.0％。?

一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑，其主要成分的質量百分比例：?

Cu?30～90％，Zn?5～49％，Sn?0.1～2.0％，P?0.2～8.0％，Ca?0.3～18.0％。?

一種含磷的銅鋅錫合金粉助催化劑，其主要成分的質量百分比例：?

Cu?40～90％，Zn?5～49％，Sn?0.1～2.0％，P?0.2～8.0％，Al?0.1～7.0％，Ca?0.3～16.0％。?

對本發明作出進一步限定，如下，?

較佳地，所述磷所述磷可來源于單質形態的磷、合金形態的磷、化合物形態的磷中的一種或多種的任意組合，其中所述合金形態存的磷，包括但不限于磷銅合金Cu-P，例如Cu₃P，磷鋁合金Al-P，例如AlP，磷鋅合金Zn-P，例如Zn₃P₂中的一種或多種的任意組合；其中所述化合物形態的磷，包括但不限于磷的氧化物，例如P₂O₃，P₂O₅，磷酸鹽，有機磷等中的一種或多種的任意組合。?

較佳地，所述銅可以是單質銅，黃銅，錫青銅或其他含銅物料中的一種或多種的任意組合。?