[發明專利]一種在碘代乙烯基存在下將炔鍵順式還原的方法

在審

• 申請號: 201410344911.6
• 申請日: 2014-07-18
• 公開（公告）號: CN105294435A
• 公開（公告）日: 2016-02-03
• 發明（設計）人: 張幸;劉軍;杜宇國
• 申請（專利權）人: 中國科學院生態環境研究中心
• 主分類號: C07C67/303
• 分類號: C07C67/303;C07C69/65
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明提供了一種在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氫化高效將炔鍵還原成順式雙鍵的方法，屬于有機化學技術范疇。

背景技術

碘代乙烯基化合物即碘原子取代碳碳雙鍵上的一個氫原子形成的共軛結構,它是過渡金屬催化的偶聯反應最好的底物之一，可以通Heck、Suzuki-Miyaura、Sonagashira等常見的Pd-催化偶聯反應來完成碳碳鍵的組裝。除此之外，碘代乙烯基化合物還可以經過活化，形成鎂鹽、鋰鹽試劑或者其它有機金屬試劑與羰基化合物發生親核加成，因此，碘代乙烯基化合物是有機合成中非常重要的合成子。

然而，碘代乙烯基化合物在有機合成中的官能團兼容性卻不理想，在很多反應條件下會發生分解(如還原炔鍵)，而這也是限制這一重要合成中間體應用的主要因素之一。本發明提供了一種在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氫化高效將炔鍵還原成順式雙鍵的方法，此方法步驟簡潔，操作簡單，高產率，高選擇性，由于碘代乙烯基和炔鍵是有機合成中非常有用的合成子，此方法在有機合成中會有較強的應用性。

發明內容

本發明的目的是利用P2-Ni氫化實現碘代乙烯基不受影響下，對炔鍵高效、快速的選擇性順式還原。

本發明提供了一種在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氫化高效將炔鍵還原成順式雙鍵的方法，屬于有機化學技術范疇。如通式I所示，氫氣在P2-Ni催化劑的催化下，與炔鍵發生順式加成，可以高產率，高選擇性地得到順式雙鍵而碘代乙烯基不受影響。此方法步驟簡潔，操作簡單，高產率，高選擇性，由于碘代乙烯基和炔鍵是有機合成中非常有用的合成子，此方法在有機合成中會有較強的應用性。

具體實施方式：

步驟一：取500mL燒瓶，加入7g四水醋酸鎳和100mL甲醇，攪拌5分鐘，然后分兩批加入1g硼氫化鈉，室溫反應1小時。

步驟二：室溫下，依次加入1mL丙二胺和20g碘代乙烯基化合物，然后在1atm氫氣氛圍下攪拌50分鐘。

后處理：減壓蒸干除去甲醇后將濃縮物溶于200mL乙酸乙酯，用100mL水洗滌，分取有機相，水相再用100mL乙酸乙酯萃取一次，將兩次得到的有機相合并，有機相經無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸干，用硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯10/1)，濃縮得到無色油狀物19g。