[發(fā)明專利]9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體及其制備

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410343520.2
• 申請(qǐng)日: 2014-07-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104230671A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田禮彬;陸國(guó)元;張強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 宿遷市永星化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/17
• 分類號(hào): C07C39/17;C07C37/84
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 汪旭東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體及其制備。

背景技術(shù)

?9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴是光電材料的重要中間體，由它衍生合成的環(huán)氧樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂具有折光率高、熱穩(wěn)定性高和良好的透明度等優(yōu)良性質(zhì)，在發(fā)光二極管封裝材料、光導(dǎo)器件、增光膜、偏光膜、反光膜、光學(xué)鏡片、氣體分離膜和電子光刻材料等方面具有重要應(yīng)用。?

?日本專利JP2007099741報(bào)道了9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的制備方法，以濃硫酸為催化劑，3-巰基丙酸為助催化劑，將9-芴酮和2-萘酚在甲苯溶液中60℃攪拌反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后用氫氧化鈉溶液洗滌，所得粗產(chǎn)物用異丙醚重結(jié)晶，該合成方法所得產(chǎn)品堅(jiān)硬、熱穩(wěn)定性差。??

??日本專利JP2012207008用相同的合成方法制備了9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴粗產(chǎn)物，所得粗產(chǎn)物用甲苯重結(jié)晶得到的晶體為α-晶型(熔點(diǎn)213℃)，加熱到207℃轉(zhuǎn)晶為β-晶型(熔點(diǎn)226℃)，用異丙醚重結(jié)晶得到γ-晶型(熔點(diǎn)230℃)，這些多晶體熱穩(wěn)定性差，在40℃保存四個(gè)月顏色加深(色度上升)，純度下降(γ-晶型純度從99.4%下降到88.0%)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)上述不足，研究開(kāi)發(fā)了一種9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體，目的在于提供一種熱穩(wěn)定性高且流動(dòng)性好的9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體及其制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案：

??9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體,其特征在于：由9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴與乙腈制備的溶劑合物結(jié)晶為9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體I，所述9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體I的X射線粉末衍射譜圖在2θ角為8.40⁰(96),?19.10⁰(99),?19.80⁰(72),20.60⁰(77),22.50⁰(91)處顯示特征衍射峰,最大熔融吸熱峰在261～266℃,堆積密度大于0.4g/mL。

??9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體,其特征在于：由9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴與乙酸乙酯制備的溶劑合物結(jié)晶為9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體II，所述9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體II的X射線粉末衍射譜圖在2θ角為17.50⁰(100),21.00⁰(39),?22.60⁰(38),23.90⁰(49),?25.20⁰(49)處顯示特征衍射峰,最大熔融吸熱峰在261～266℃,堆積密度大于0.4g/mL。

制備9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體的工藝方法，包括以下步驟：

1)在反應(yīng)瓶中加入9-芴酮、2-萘酚、助催化劑3-巰基丙酸和甲苯，攪拌至9-芴酮、2-萘酚溶解后慢慢滴加98%硫酸，滴加結(jié)束后在50～60℃攪拌反應(yīng)4～8h；

2)步驟1）反應(yīng)結(jié)束后，加入10%氫氧化鈉中和至中性,加入水在80℃洗滌，分出有機(jī)層，減壓蒸去溶劑，加入甲醇攪拌析出結(jié)晶，制得9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴粗產(chǎn)物；

3)將步驟2)所得產(chǎn)物用乙腈重結(jié)晶，制得9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴與乙腈摩爾比為1:1的溶劑合物晶體I。

所述步驟3)中還可以用乙酸乙酯對(duì)步驟2）所得產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，制得9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴與乙酸乙酯的溶劑合物晶體II?。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明制備的9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴溶劑合物晶體I和晶體II脫溶劑化后的最大熔融吸熱峰在261～266℃,堆積密度大于0.4g/mL，熱穩(wěn)定性高,?在40℃保存三個(gè)月顏色和純度基本不變，堆密度高、流動(dòng)性好，易于轉(zhuǎn)移加料。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體I的DSC分析譜。

圖2為本發(fā)明9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體II的DSC分析譜。

圖3為本發(fā)明9,9-雙(6-羥基萘-2-基)芴的溶劑合物晶體I的X-粉末衍射(XRPD)譜?。