[發明專利]脫醇縮合反應催化劑以及使用其制備有機聚硅氧烷的方法

無效

• 申請號: 201410343166.3
• 申請日: 2007-12-27
• 公開（公告）號: CN104130413A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 杉浦保志;堺正憲
• 申請（專利權）人: 道康寧東麗株式會社
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 張欽

本申請是申請號為200780048086.3申請的分案申請。

技術領域

本申請基于日本專利申請No.2006-354812要求優先權，其在日本提交于2006年12月28日，在此將其引為參考。

本申請涉及脫醇縮合反應催化劑，其包含含季銨離子的化合物，以及使用其通過脫醇縮合反應制備有機聚硅氧烷的方法。

背景技術

傳統上，各種堿性物質，例如堿金屬鹽，例如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇等用作通過與硅原子鍵合的羥基、與硅原子鍵合的烷氧基或者其它與硅原子鍵合的官能團的縮合反應制備有機硅化合物例如有機聚硅氧烷等的催化劑。

另一方面，在二次公開No.S46-21602的已審日本專利申請、二次公開No.S47-44040的已審日本專利申請、首次公開No.H04-225031的未審日本專利申請和首次公開No.H05-43694的未審日本專利申請中，已知氫氧化四甲銨化合物作為通過低分子量環狀硅氧烷例如八甲基環四硅氧烷等的開環聚合來得到具有高分子量的有機聚硅氧烷的催化劑。首次公開No.2006-328231的未審日本專利申請描述了通過共水解和共縮合兩種三烷氧基硅氧烷，制備具有梯形或者無規結構的硅倍半氧烷衍生物，以及實施例中使用了氫氧化四甲銨。

此外，首次公開No.S59-176326的未審日本專利申請描述了在填料例如二氧化硅等存在下使用氫氧化季　化合物和低分子量的二有機硅氧烷的反應混合物作為催化劑，使其分子鏈兩端以羥基封端的低分子量二有機聚硅氧烷具有高分子量的方法。

[專利文獻1]已審日本專利申請，二次公開No.S46-21602

[專利文獻2]已審日本專利申請，二次公開No.S47-44040

[專利文獻3]未審日本專利申請，首次公開No.H04-225031

[專利文獻4]未審日本專利申請，首次公開No.H05-43694

[專利文獻5]未審日本專利申請，首次公開No.S59-176326

[專利文獻6]未審日本專利申請，首次公開No.2006-328231

發明內容

本發明要解決的問題

在將堿金屬鹽用作縮合反應催化劑的情況下，需要增加中和在反應完成后殘留的堿金屬鹽，并通過過濾等除去由此形成的鹽的步驟。此外，為了完全中和堿金屬鹽，一般使用稍過量的酸性物質。在這種情況下，需要增加在中和完成后除去過量的酸性物質的步驟。如上所述，通過用堿金屬鹽催化劑的縮合反應制備有機聚硅氧烷的方法具有步驟復雜和廢產物增加的問題。

另一方面，使用氫氧化四甲銨化合物作為催化劑的低分子量環狀硅氧烷的開環聚合中，在使用堿金屬鹽的情形中可避免上述問題。然而，使用氫氧化四甲銨化合物作為完全不同于環狀化合物開環聚合的脫醇縮合反應的催化劑迄今尚未研究。在首次公開No.2006-328231的未審日本專利申請的實施例中使用的氫氧化四甲銨參與到通過水解烷氧基硅烷得到的硅烷醇的脫水縮合反應中，并不是用作脫醇縮合反應的催化劑。

此外，在將氫氧化季　化合物和低分子量二有機硅氧烷的反應混合物用作催化劑，使其分子鏈兩端以羥基封端的低分子量二有機聚硅氧烷具有高分子量的方法中，該反應是與硅原子鍵合的羥基之間的縮合反應。因此要求高溫和減壓的條件，且必須使用大量催化劑。因此使生產步驟復雜。此外，氫氧化季　化合物甚至在因熱使該化合物的活性消失后也殘留在體系中，很難將該化合物除去。由于此原因，產物純度下降，并且催化劑不能在要求高純度的用途中使用，或者不能用在伴有氫化硅烷化反應的用途中，因為出現催化劑中毒。

在前述現有技術的狀況下進行本發明。本發明的目的是提供脫醇縮合反應用催化劑，其中不需要使用大量的該催化劑，且容易進行使用后的催化劑的去除，并由此形成制備有機聚硅氧烷的方法，在該方法中廢產物減少，并且不需要復雜的制備步驟。

用于解決問題的手段

通過使用含季銨離子的化合物作為與硅原子鍵合的羥基和與硅原子鍵合的烷氧基的脫醇縮合反應用催化劑，能實現本發明的目的。

作為上述含季銨離子的化合物，優選氫氧化烷基銨化合物或者其硅烷醇鹽。作為上述的氫氧化烷基銨化合物，優選氫氧化四甲銨。作為上述氫氧化烷基銨化合物的硅烷醇鹽，優選三甲基銨三甲基硅烷醇鹽或者氫氧化四甲銨化合物與有機聚硅氧烷的反應混合物。此外，前述的氫氧化烷基銨化合物優選水溶液或者醇溶液的形式。

在使下述平均結構式(I)表示的化合物進行脫醇縮合反應以制備由以下平均結構式(II)表示的有機聚硅氧烷時，優選使用前述脫醇縮合反應用催化劑：