[發明專利]一種肉桂酸正戊酯合成方法及其在香精中的應用

無效

• 申請號: 201410340910.4
• 申請日: 2014-07-17
• 公開（公告）號: CN104086414A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 吳義龍;張貢博;張樹林;徐正萍;周春飛
• 申請（專利權）人: 天寧香料（江蘇）有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/618;B01J27/053;C11B9/00
• 代理公司: 南京匯盛專利商標事務所(普通合伙) 32238
• 代理人: 陳揚

技術領域

本發明涉及公開了一種肉桂酸正戊酯的合成方法及其應用。該合成以肉桂酸和正戊醇位原料，利用微波和固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2，催化合成肉桂酸正戊酯的方法。

背景技術

隨著國民經濟的發展,人民生活逐步有溫飽型轉向小康型,為香料工業產品的發展提供了一個廣闊的大市場,尤其是天然香料備受青睞。但是由于天然動植物香料往往受自然條件的限制及加工等因素,在品種數量及產品質量上受到一定的影響。(資源有限，加之生物體內所含比重比較小，產率較低，價格居高不下，無法滿足需求。)香精的創新和質量的提高也越來越依賴新的合成香料品種。因為合成香料不受自然條件的限制,質量穩定,生產規模大小可由人們自己安排,產品的價格也要比天然的來源便宜得多。因此,研制和開拓發展新的合成香料也顯得愈來愈重要。特別是隨著近代科學研究和分析技術水平不斷提高已可分離和剖析天然香料中的主要發香成分及其結構,從而通過化學合成方法進行研制。既可解決天然香料不足,又可減低經濟成本。

發明內容

本發明的目的是提供一種肉桂酸正戊酯的合成方法及其應用。該方法以肉桂酸和正戊醇為原料，利用微波和固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2，催化合成肉桂酸正戊酯。該合成路線具有生產工藝簡單，操作條件溫和，生產設備要求低，原料成本較低且易得，收率較高，無毒等優點。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

一種肉桂酸正戊酯的合成方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

1）固體強酸的制備；將0.5mol/L的Zr(NO3)4溶液滴入劇烈攪拌的5mol/L的氨水溶液中，用氨水將此懸浮液的PH值調至9-10，然后在100℃回流24h，過濾后得到沉淀，再用去離子水反復洗滌過濾至PH值7.0；將30%Ga2(SO4)3的水溶液加入到Zr(OH)4沉淀中（Ga2(SO4)3與Zr(OH)4的摩爾比為1:1），攪拌10h后，于120℃條件下烘干，最后在600℃條件下焙燒3h，得到固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2；

2）肉桂酸正戊酯的合成；以肉桂酸和正戊醇為原料（物質量的比例1:7.5），加入催化劑，在微波條件下，反應15-50分鐘，可得到目標產物，其中，正戊醇和肉桂酸的摩爾比為7.5:1；肉桂酸和催化劑的質量比為1:2.5。

本發明步驟2）中，利用微波進行反應，功率在400W-600W。催化劑為固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2。

本發明的合成路線如下:

?

上述方法得到的肉桂酸正戊酯，用于香料的定香劑。食用香料，主要用于各種水果型香精的定香劑。作為定香劑用于香石竹、風信子、晚香玉、素心蘭、檀香、白蘭、鈴蘭、等香型的日化香精。

本發明以肉桂酸和正戊醇位原料，利用微波和固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2，催化合成肉桂酸正戊酯。屬于綠色化技術，其容易制備,反應條件溫和、收率高、選擇性好,環保無毒。其中固體超強酸可以重復使用。固體酸克服了液體酸的缺點，具有容易與液相反應體系分離、不腐蝕設備、后處理簡單、很少污染環境、選擇性高等特點，可在較高溫度范圍內使用，擴大了熱力學上可能進行的酸催化反應的應用范圍。并且微波輔助及光照輔助有機合成技術是近年來發展的綠色合成技術，與常規加熱由表及里的加熱機理不同，微波加熱均勻，溫度梯度小，對不同材料科選擇性加熱，微波能轉化成熱能高，大大降低了反應能耗。

具體實施方式

實施例1

?一種肉桂酸正戊酯合成方法，該合成路線分兩步，第一步固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2的合成,?第二步是肉桂酸正戊酯的合成。以肉桂酸和正戊醇為原料，按照一定物質量的比例，在加入催化劑，在微波條件下，反應一定時間，可得到目標產物。

第一步固體超強酸的合成，具體如下:

將0.5mol/L的Zr(NO3)4溶液滴入劇烈攪拌的5mol/L的氨水溶液中，用氨水將此懸浮液的PH值調至9-10，然后在100℃回流24h，過濾后得到沉淀，再用去離子水反復洗滌過濾至PH值7.0.將30%Ga2(SO4)3的水溶液按一定比例加入到Zr(OH)4沉淀中，攪拌10h后，于120℃條件下烘干，最后在600℃條件下焙燒3h，得到固體超強酸Ga2O3/SO4^2-/ZrO2。