[發明專利]一種白光聚合物材料及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201410337798.9
• 申請日: 2014-07-15
• 公開（公告）號: CN105254855A
• 公開（公告）日: 2016-01-20
• 發明（設計）人: 黃達;孫艷雪;劉靜;趙繼健;譚玉東;靳燦輝;孫仲猛;曹林法
• 申請（專利權）人: 江蘇和成新材料有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07D333/16;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 北京嘉和天工知識產權代理事務所(普通合伙) 11269
• 代理人: 甘玲

技術領域

本發明屬于有機電致發光材料技術領域，涉及一種白光有機電致發光材料，尤其涉及一種白光有機電致發光聚合物材料。

背景技術

半導體照明是21世紀最具發展前景的高技術領域之一，與白熾燈、熒光燈、高壓鈉燈等傳統的照明光源相比，半導體照明光源具有長壽命、節能、綠色環保等顯著優點，半導體照明正在引發世界范圍內照明光源的一場革命。

有機發光二極管(OLED)是近年來開發出的一種新的發光二極管，其簡單的制備工藝、低的工作電壓，豐富的材料來源、高效能、低能耗、色彩豐富及平面發光、超薄等諸多優異特性，受到全球顯示和照明產業界的普遍關注。

作為照明光源，以平面發光為特點的OLED具有更容易實現白光、超薄光源和任意形狀光源的優點，同時具有高效、環保、安全等優勢。因此，白光OLED作為一種新型的固態光源越來越引起人們的關注。在照明領域中，OLED不僅可以作為室內外通用照明、背光源和裝飾照明等，甚至可以制備富有藝術性的柔性發光墻紙，可單色或彩色發光的窗戶，可穿戴的發光警示牌等夢幻般的產品。

作為OLED照明用材料，可以采用小分子材料(SM-OLED)，也可以采用高分子材料(P-OLED)。高分子OLED可以利用旋涂工藝或噴墨打印的辦法高效利用材料，成膜性好，且設備成本低，有利于工業化大批量生產。

目前，基于單一高分子OLED獲得白光的辦法，主要由以下幾種：1.物理混合而非化學鍵合的方法獲得白光，可以采用小分子和高分子混合(Appl.Phys.Lett.,1994,64,815)，也可以采用高分子和高分子混合(Appl.Phys.Lett.,1996,68,147)。此類方法雖然簡單，但是都存在相分離的問題，導致器件穩定性差，壽命急劇下降。2.化學鍵合聚合物發白光。通過藍色橙色二色基團(CN1580179A)或紅色綠色藍色三色基團(CN1632045A，CN1800297B)鍵合發白光，可以通過精確調節各組分含量，有效得到所需要的白光，缺點是對各色基團的調控要求高，不容易得到多批次穩定的產品；通過單一聚合物發白光，存在合成難度大(CN1126729A)，容易形成激基復合物，導致寬譜帶發光。

因此，急需一種含有多種發色團而發射白光的單一聚合材料，使得提高器件光譜穩定性、降低驅動電壓，增長器件使用壽命。

發明內容

本發明的目的是通過研制具有高穩定性的聚合物材料，獲得高的發光效率，從而提升器件的使用壽命以及穩定性。

本發明的另一目的是根據單一聚合物容易形成激基復合物的特點，通過調控聚合物中各色基團組分，得到白光聚合物材料。

本發明的另一目的是提供使用本發明的聚合物材料的白光器件。

為了解決上述問題，本發明提供了一種白光聚合物材料，所述白光聚合物材料具有通式Ⅰ的結構：

其中，

0<x≤0.995，0.005≤y<1，x+y＝1，n為1-100之間的整數；

R和R’相同或不同，獨立的表示碳原子數為1-10的烷基。

在本發明的一些實施方式中，優選0.1≤x≤0.9；0.1≤y≤0.9；更優選0.3≤x≤0.8；0.2≤y≤0.7。

在本發明的一些實施方式中，R和R’相同或不同，優選甲基、己基、庚烷基、辛烷基或異辛烷基。

本發明聚合物的制備方法如下：

1)氮氣保護下，向DMSO(二甲基亞砜)中加入化合物1

四丁基溴化銨、氫氧化鈉水溶液，滴加溴代烷烴，攪拌均勻后反應過夜，反應結束后，得到化合物2

2)低溫氮氣保護下，向無水THF中加入所述化合物2，滴加n-BuLi，滴加完畢后再滴加硼酸三異丁酯，過夜反應，用乙酸乙酯和石油醚重結晶，得到化合物3

3)將所述化合物3與頻哪醇以摩爾比1:2～1:2.4比例加入燒瓶中，氮氣保護下反應，得到化合物4

4)將化合物5

與溴代烷烴按1:2摩爾比加入燒瓶中，加入KOH保持堿性環境，反應結束后得到化合物6

5)將所述化合物6與多聚甲醛以1:2～3.5摩爾比加入燒瓶中，同時加入醋酸和HBr，回流反應得到化合物7

6)將所述化合物7與三苯基膦以1:2.4摩爾比加入在無水甲苯溶劑中，回流反應得到化合物8

7)在含有化合物9