[發(fā)明專利]一種1,3-二取代烯丙基氧磷類化合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410336381.0
• 申請日: 2014-07-15
• 公開（公告）號: CN104119382A
• 公開（公告）日: 2014-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙曉明;張亮;劉煒;張紅波
• 申請（專利權(quán)）人: 同濟大學(xué)
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 王小榮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種1，3-二取代烯丙基氧磷類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

有機膦化合物可以廣泛用于有機合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、配體合成等各個方面。相關(guān)文獻報道有：(a)Johansson，T.；Stawinski，J.Nucleosides，Nucleotides?Nucleic?Acids2003，22，1459；(b)Bialy，L.；Waldmann，H.Angew.Chem.，Int.Ed.2005，44，3814；(c)George，A.；Veis，A.Chem.Rev.2008，108，4670；(d)Albrecht，L.；Albrecht，A.；Krawczyk，H.；Jorgensen，K.A.Chem.；Eur.J.2010，16，28；(e)Jeught，S.V.；Stevens，C.V.Chem.Rev.2009，109，2672；(f)Alexandre，F(xiàn).；Amador，A.；Bot，S.；Caillet，C.；Convard，T.；Jakubik，J.；Musiu，C.；Poddesu，B.；Vargiu，L.；Liuzzi，M.；Roland，A.；Seifer，M.；Standring，D.；Storer，R.；Dousson，C.B.J.Med.Chem.2011，54，392；(g)Zhao，D.；Wang，R.Chem.Soc.Rev.2012，41，2095。

目前，具有手性的磷化合物是廣泛用于實驗室和工業(yè)上做不對稱催化潛在的配體，然而，在合成手性膦化合物方法方面的研究甚少。相關(guān)文獻報道有：(a)Glueck，D.S.Synlett2007，2627；(b)Glueck，D.S.Chem.-Eur.J.2008，14，7108；(c)Harvey，J.S.；Gouverneur，V.Chem.Commun.2010，7477；(c)Kovacik，I.；Wicht，D.K.；Grewal，N.S.；Glueck，D.S.；Incarvito，C.D.；Guzei，I.A.；Rheingold，A.L.Organometallics2000，19，950；(d)Moncarz，J.R.；Laritcheva，N.F.；Glueck，D.S.，J.Am.Chem.Soc.2002，124，13356；(e)Sadow，A.D.；Haller，I.；Fadini，L.；Togni，A.J.Am.Chem.Soc.2004，126，14704；(f)Scriban，C.；Kovacik，I.；Glueck，D.S.Organometallics2005，24，4871；(g)Chan，V.S.；Stewart，I.C.；Bergman，R.G.；Toste，F(xiàn).D.J.Am.Chem.Soc.2006，128，2786；(h)Butti，P.；Rochat，R.；Sadow，A.D.；Togni，A.Angew.Chem.，Int.Ed.2008，47，4878。到目前為止，通過烯丙基化反應(yīng)合成含有光學(xué)活性的有機膦化合物的相關(guān)報道也非常少。而在配體應(yīng)用上，手性磷配體占據(jù)著及其重要的地位，因而合成手性磷化合物是必要而有意義的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種1，3-二取代烯丙基氧磷類化合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：

一種1，3-二取代烯丙基氧磷類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：其中*為手性碳原子，R為苯環(huán)或者含取代基的芳基。

一種1，3-二取代烯丙基氧磷類化合物的制備方法，該方法是以手性鈀絡(luò)合物作為催化劑，通過烯丙基碳酸甲酯、二苯基氧磷進行高對映選擇性反應(yīng)，具體包括以下步驟：

(1)將二苯基氧磷和烯丙基碳酸甲酯加入到有機溶劑中，充分攪拌，再加入催化劑，控制反應(yīng)溫度為25℃～60℃，反應(yīng)1～12h，制得粗產(chǎn)物；

(2)將步驟(1)制得的粗產(chǎn)物進行分離提純，即合成得到1，3-二取代烯丙基氧磷類化合物。

步驟(1)所述的催化劑為以Pd₂(dba)₃與配體作用生成的鈀絡(luò)合物。

所述的烯丙基碳酸甲酯、二苯基氧磷、Pd₂(dba)₃及配體的摩爾比為(1.2～5)∶1∶0.05∶0.1；優(yōu)選地，烯丙基碳酸甲酯、二苯基氧磷、Pd₂(dba)₃及配體的摩爾比為5∶1∶0.05∶0.1。