[發明專利]一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410329699.6
• 申請日: 2014-07-11
• 公開（公告）號: CN105233863A
• 公開（公告）日: 2016-01-13
• 發明（設計）人: 宋波
• 申請（專利權）人: 青島藍農谷農產品研究開發有限公司
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C1/20;C07C11/02;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 暫無信息
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技術領域

本發明涉及催化劑的制備技術領域，具體涉及一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法。

背景技術

隨著近年來國際原油價格的升高和石油資源的日益減少，開發新的非石油資源的路線生產乙烯和丙烯顯得尤為重要。甲醇是從煤和天然氣出發可以大規模制備的化學品，從甲醇出發制備大宗化工產品的甲醇化學的地位就顯的十分重要。

甲醇轉化制烯烴反應中，小孔分子篩表現出優異的低碳烯烴選擇性。但是小孔分子篩存在催化劑孔徑小，易結焦，快速失活等問題，需要解決小孔分子篩催化劑壽命短的難題。

但是只采用SAP0-34分子篩作為載體，原料轉化率較低，如現有技術中，在丙烷脫氫制丙烯過程中，雖然丙烯選擇性可達到90%以上，但原料丙烷的轉化率僅為20%。

甲酸鈰是一種重要的稀土化合物，由于其內部的特殊4f電子層所導致的奇特光學性能和化學特性，已經受到材料界的廣泛關注和應用于許多領域。因此，如何對催化劑原料進行合成，改性，提高催化劑的整體性能，是本發明要解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法，制得的催化劑產品質量穩定且工藝重復性能好，反應參數容易控制且易于工業化生產，提高了催化劑再生后的活性，提供了高轉化率，低碳烯烴選擇性高達88%以上，原料轉化率達到32%以上。

本發明采用以下技術方案：

一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于，具體包括如下步驟：

（1）改性SAP0-34分子篩：將SAP0-34分子篩和氧化鋁質量比為2：3混合，然后在0.2-0.3mol/L的SnCI₂．2H₂O溶液中于85-88℃浸漬7-8h，然后在115-120℃下干燥8-9h，再在馬弗爐中555-560℃下焙燒4.5-5h；

（2）制甲酸鈰：按照重量比5：2量取乙二醇和聚乙二醇混合，倒入三頸圓底燒瓶中，加入3-6%的硝酸鈰銨，攪拌至無色透明，加熱回流該混合溶液2-2.5h，開始出現乳白色沉淀，將白色沉淀離心、洗滌，然后置于100°C烘箱中干燥12h得到白色甲酸鈰粉末；

（3）制催化劑：將制得的甲酸鈰溶于乙醇中，浸漬到改性SAP0-34分子篩上，控制浸漬溫度為50-60℃，壓力為10^-1Pa，浸漬時間為12-15h，然后在125-140℃條件下烘干12-15h，再在溫度為400-450℃下焙燒3-4h。

進一步的，所述步驟（2）中回流溫度在165-170°C之間。

本發明的有益效果為：

本發明通過用氧化鋁和氯化錫對SAP0-34分子篩進行改性，用于催化劑制備反應中，穩定性顯著提高，制得的催化劑產品質量穩定且工藝重復性能好，反應參數容易控制且易于工業化生產。

本發明中的甲酸鈰原料來源廣泛，制作成本低廉，粉末狀產品形貌和尺寸均勻性好，為進一步合成催化劑提高了活性組分的分散度，從而提高了催化劑再生后的活性，提供了高轉化率，低碳烯烴選擇性高達88%以上，原料轉化率達到32%以上。

具體實施方式

實施例1

一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法，具體包括如下步驟：

（1）改性SAP0-34分子篩：將SAP0-34分子篩和氧化鋁質量比為2：3混合，然后在0.3mol/L的SnCI₂．2H₂O溶液中于88℃浸漬7h，然后在120℃下干燥8h，再在馬弗爐中560℃下焙燒4.5h；

（2）制甲酸鈰：按照重量比5：2量取乙二醇和聚乙二醇混合，倒入三頸圓底燒瓶中，加入6%的硝酸鈰銨，攪拌至無色透明，控制回流溫度在170°C之間，加熱回流該混合溶液2h，開始出現乳白色沉淀，將白色沉淀離心、洗滌，然后置于100°C烘箱中干燥12h得到白色甲酸鈰粉末；

（3）制催化劑：將制得的甲酸鈰溶于乙醇中，浸漬到改性SAP0-34分子篩上，控制浸漬溫度為60℃，壓力為10^-1Pa，浸漬時間為12h，然后在140℃條件下烘干12h，再在溫度為450℃下焙燒3h。

實施例2

一種用于醇轉化制烯烴的催化劑的制備方法，具體包括如下步驟：