[發明專利]一種DBM-S的合成方法

無效

• 申請號: 201410328827.5
• 申請日: 2014-07-11
• 公開（公告）號: CN104086384A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 陳新華;王艷;張國靚
• 申請（專利權）人: 安徽佳先功能助劑股份有限公司
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C49/782
• 代理公司: 安徽省蚌埠博源專利商標事務所 34113
• 代理人: 倪波

技術領域

本發明涉及一種DBM-S的合成方法，通過一步法縮短合成時間和步驟，降低生產成本。?

背景技術

β-二酮化合物最早由日本昭島化學工業株式會社和法國羅地亞公司引入PVC穩定體系中，是迄今為止最有效的輔助穩定劑之一，具有優良的抗初期著色性能，尤其與金屬穩定劑復配時，能顯著改善材料的初期著色和持色性。此外，它還能吸收290nm以上的紫外線，具有光穩定作用。?

二苯甲酰甲烷（DBM）屬于β-二酮化合物中二芳基β-二酮，與Ca-Zn穩定劑并用時，抗著色性能優異，但PVC制品后期有發紅現象，發紅原因是因其烯醇式結構與鐵離子形成螯合物，在400nm~500nm波長范圍內強烈吸光作用而使制品發紅，所以制約了其使用范圍。?

DBM-S是近年市場上開發的DBM?鈣鹽，其分子式為：Ca(C₆H₅COCHCOC₆H₅)₂，DBM-S是個比較好的新型β-二酮輔助熱穩定劑，解決了DBM使PVC制品后期發紅現象。目前的合成路線是：先通過克萊森縮合反應合成DBM然后再合成DBM-S，方法是：二甲苯做溶劑，在甲醇鈉作用下，加入苯甲酸甲酯，攪拌升溫，然后滴加苯乙酮，滴加時間4個小時，然后酸化1小時，水洗、堿洗、再水洗至中性，結晶、抽濾、清洗、抽濾、烘干，得到DBM；然后在水溶液中加入烘干的DBM、溶解的CaCl_2?水溶液和NaOH水溶液，攪拌，升溫至80-85℃，保溫40min,然后降溫、過濾、洗滌、烘干，整個過程時間大概需要13小時以上,周期時間較長，成本高，產生的污水多，以致于成品價格較高；為降低成本，擴大市場，申請人通過實驗研制一步法直接合成。?

發明內容???

本發明提供一種一步合成DBM-S的方法，目的是簡化工藝步驟，縮短合成時間，降低生產成本。

本發明目的是通過以下技術方案予以實現的，一種DBM-S的合成方法，所用原料質量比為：二甲苯﹕CaCl₂?﹕甲醇鈉﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=（220-300）﹕（28-32）﹕（20-23）﹕（54.4-63.1）﹕40；所述DBM-S通過以下步驟制成，首先將配比量的二甲苯注入容器中，邊攪拌邊加入CaCl₂，然后升溫至135℃蒸水，再降溫至70℃后加入甲醇鈉，攪拌均勻后升溫至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升溫至135℃恒溫滴加苯乙酮，滴加時間4個小時，滴加完成后保溫1個小時，經抽濾，水洗，再抽濾，烘干得成品DBM-S。?

本發明優選方案，原料質量比為：二甲苯﹕CaCl₂?﹕甲醇鈉﹕苯甲酸甲酯﹕苯乙酮=300﹕31﹕21.5﹕62.5﹕40。?

經過發明人多年的研究與改進，本發明提供了一種以二甲苯作溶劑，在縮合劑甲醇鈉作用下，由苯甲酸甲酯、苯乙酮與氯化鈣直接合成DBM-S的方法，打破傳統的分步合成方法，通過實驗證實，一步法合成DBM-S是可行的，縮短了合成時間和步驟，大大減少了生產成本。?

與傳統的合成方法相比，該方法實現了一步合成，轉化率高達86.2%。減少了現有合成路線中酸化、水洗、濃縮、干燥等工序，生產周期縮短到6?個小時，生產成本降低，無廢酸的排放，具有明顯的技術和經濟優勢，本方法合成的DBM-S與傳統合成的DBM-S理化指標及靜態老化試驗效果一致。本品經SGS公司檢測，完全符合歐盟ROHS指令2002/95/EC以及后續修正指令的要求。樣品經安徽省精細化工產品質量監督檢驗站按Q/JXH03-2009標準檢驗合格，經上海市產品毒性質量監督檢驗站檢驗：LD_50?>20000?mg/kg。?

具體實施方式

實施例一?

原料配比為：二甲苯300克，CaCl₂31克，甲醇鈉21.5克，苯甲酸甲酯62.5克，苯乙酮40克。

合成方法：首先將二甲苯注入容器中，邊攪拌邊加入CaCl₂，然后升溫至135℃蒸水，再降溫至70℃后加入甲醇鈉，攪拌均勻后升溫至135℃，加入苯甲酸甲酯，加入完成后再升溫至135℃恒溫滴加苯乙酮，滴加時間4個小時，滴加完成后保溫1個小時，經抽濾，水洗，再抽濾，烘干得成品DBM-S。?

經檢驗，成品的熔點為197-219，鈣含量為7.26%，收率為86.2%；收率是指實際產品與理論產品的比值。?

實施例二?