[發明專利]一種熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物

有效

• 申請號: 201410327617.4
• 申請日: 2014-07-10
• 公開（公告）號: CN104086930A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 周霆;邱衛美;羅明華;辛敏琦
• 申請（專利權）人: 上海錦湖日麗塑料有限公司
• 主分類號: C08L33/12
• 分類號: C08L33/12;C08L25/14;C08L51/04;C08K5/1565
• 代理公司: 上海卓陽知識產權代理事務所(普通合伙) 31262
• 代理人: 李陽

技術領域

本發明涉及熱塑性高分子領域，具體地說，是一種具有熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物。

背景技術

PMMA樹脂具有極高的表面硬度和機械強度，耐UV性能強，且還具有極為優異的表觀性能，光線透過率可達92以上等優點，因而在日常生活應用中被廣泛地使用于車燈，顯示器面板，建材及裝飾材料等領域。

但是由于PMMA樹脂本身在聚合過程中存在偶合終止產生的“頭頭鍵”、歧化終止產生的不飽和端基這類缺陷結構的因素，導致其熱穩定性較差，在成型加工過程極易發生熱解聚現象，導致材料的使用失效。所以，PMMA樹脂在使用過程中存在“天花板溫度”的概念，也就是加工的極限溫度，一旦超過PMMA的“天花板溫度”，樹脂將發生迅速地解聚，導致銀絲和水花的產生。通常該“天花板溫度”在240℃以下，也就大大限制了PMMA的應用，不僅對加工溫度和模具結構有較高的要求，而當PMMA與PC等高加工溫度的樹脂制備合金時也極大地增加了其不穩定性。

因而，進一步提高PMMA的穩定性成了亟待解決的問題。目前PMMA熱穩定性提高的方法主要是在其聚合反應階段。如采用少量（丙烯酸甲酯）MA或（丙烯酸乙酯）EA共聚，陰離子聚合，改造聚合工藝等手段。而對提高商品化PMMA樹脂熱穩定性的研究報導很少，而且主要是依賴添加2%-10%左右的金屬氧化物，硅系化合物等無機物，這將嚴重損害PMMA樹脂原本優異的各項性能。值得注意的是傳統的抗氧劑對PMMA熱穩定性的提升是非常有限的。?

中國專利文獻CN102134363A公開了一種聚甲基丙烯酸甲酯納米復合材料及其制備方法，該發明首先制備出了二氧化硅改性蒙脫土，然后將甲基丙烯酸甲酯單體、二氧化硅改性蒙脫土和引發劑偶氮二異丁氰以適當的比例混合制備出聚甲基丙烯酸甲酯納米復合材料，目標產物熱穩定性顯著提高。中國專利文獻CN102336864A公開了一種高熱穩定性的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制備方法，采用連續本體聚合或溶液聚合，該方法不需要加入任何自由基捕捉，交聯劑，而是通過控制甲基丙烯酸甲酯連續聚合過程的聚合溫度，脫揮溫度，聚合時間及脫揮時間逐步消除甲基丙烯酸甲酯聚合物分子結構中的頭-頭和末端不飽雙鍵等熱不穩定結構，實現提高熱穩定性的目的，該方法制備PMMA樹脂不僅具有優異耐熱降解性，而且保證PMMA樹脂固有的其它優異性能。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中的不足，提供一種穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物。

本發明的再一個的目的是，提供一種熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物的制備方法。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：一種熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物，包括以下重量份的原料組分：

熱塑性樹脂???????????????????????100；

抗氧劑????????????????????????????0.1~0.5；

芝麻酚??????????????????????????????0.1~2.0。

所述的熱塑性樹脂為PMMA，MS，MSAN，MBS中的一種。

所述的抗氧劑選自CIBA精化公司的Irganox?1010、Irganox?1076、Irganox?245、Irganox?3114、Irganox?1098、Irganox?B900或Irganox?168的一種或幾種。

所述的芝麻酚為3,4-亞甲二氧基苯酚。

為實現上述第二個目的，本發明采取的技術方案是：一種熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物的制備方法，包括以下步驟：將權利要求1所述的熱塑性樹脂、抗氧劑、芝麻酚在高速混合機內攪拌充分混合后，經計量裝置送入雙螺桿擠出機中，控制雙螺桿擠出機的溫度180-230℃，在螺桿的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、復合，最后經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物。

本發明優點在于：

1、可以大幅度地提高甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物的熱穩定性，從而大幅度拓寬其成型窗口；

2、實施方法簡單，成本低廉，易于工業化推廣。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明提供的具體實施方式作詳細說明。

本發明的一種熱穩定性優異的甲基丙烯酸甲酯樹脂及其共聚物，包括以下重量份的原料組分：

熱塑性樹脂???????????????????????100；

抗氧劑????????????????????????????0.1~0.5；