[發明專利]一種合成革用有機硅接枝改性聚氨酯樹脂的制備方法有效

申請號：	201410324844.1	申請日：	2014-07-09
公開（公告）號：	CN104086740A	公開（公告）日：	2014-10-08
發明（設計）人：	張維淼	申請（專利權）人：	溫州柯萊恩科技有限公司
主分類號：	C08G18/66	分類號：	C08G18/66;C08G18/61;C08G18/42;D06M15/564;D06M15/572
代理公司：	北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350	代理人：	湯東鳳
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種合成革有機硅接枝改性聚氨酯樹脂制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及化學新材料領域，具體是一種合成革用有機硅接枝改性聚氨酯樹脂的制備方法。?

背景技術

有機硅具有較低的表面能，有機硅材料附著在合成革涂層表面可以改善涂層表面的手感，提高涂層防水，防污能力。但單純有機硅材料作為表面助劑時，有機硅僅通過弱的物理吸附作用附著在涂層表面，易受到機械作用或洗滌而破壞，隨著涂層材料使用時間延長，涂層表面性能逐步喪失。為了增加有機硅表面的長效性，通常是將有機硅結構通過化學鍵接入涂層聚氨酯樹脂的分子結構中，獲得有機硅改性聚氨酯樹脂。當采用這種有機硅改性聚氨酯樹脂作為合成革涂層材料，引入樹脂結構的有機硅鏈段由于其低表面能作用，在樹脂成膜過程中在涂層表面富集而提供涂層優良表面性能，在涂層表面富集的有機硅鏈段是通過化學鍵連接在樹脂分子結構上，不會被機械作用或洗滌破壞。?

國內外已有大量有機硅改性聚氨酯合成革樹脂的專利公布，但幾乎所有專利都采用主鏈有機硅改性方法，如CN102604026采用兩端為羥基的聚醚－聚硅氧烷共聚物與聚氨酯預聚體反應。?

采用這種兩端為羥基的聚醚－聚硅氧烷共聚物與聚氨酯預聚體反應，有機硅鏈段連接在聚氨酯主鏈上。

理論上，這種連接在在聚氨酯主鏈上的有機硅鏈段受到高分子鏈段的牽制在成膜過程中難以在涂膜表面富集獲得低表面能的涂層表面。?

合理的方式是將有機硅接枝在聚氨酯側鏈上，獲得側鏈有機硅改性聚氨酯。?

這種接枝有機硅改性聚氨酯樹脂，其側鏈較少受到聚合物主鏈牽制，在成膜過程中，有機硅鏈段更多在涂層表面富集賦予涂層更加優良的表面性能。?

然而接枝有機硅改性聚氨酯合成極為困難，到目前為止還沒有真正的接枝有機硅改性聚氨酯研究與專利以公布，中國專利CN103483526公布了一種有機硅接枝改性聚酯型聚氨酯預聚體及制備與應用，它采用兩端為羥基的有機硅與三甲基氯硅烷反應，試圖封閉兩端為羥基的有機硅的一個端羥基獲得單端羥基有機硅，而后將單端羥基有機硅引入聚氨酯作為接枝側鏈。此專利存在嚴重理論缺陷，1mol兩端為羥基的有機硅與1mol三甲基氯硅烷反應完全為一種概率選擇反應，理論上25%兩端為羥基的有機硅的兩端羥基都會與三甲基氯硅烷反應而形成無端羥基有機硅，這部分產物不能與聚氨酯預聚體反應連接到聚氨酯結構；50%兩端為羥基的有機硅的一個端羥基與三甲基氯硅烷反應而形成單端羥基有機硅，而單端羥基有機硅與聚氨酯預聚體反應只能成為聚氨酯結構的端鏈而不能成為接枝側鏈；25％兩端為羥基的有機硅的兩端羥基都未與三甲基氯硅烷反應，這部分有機硅與聚氨酯預聚體反應成為聚氨酯結構主鏈。因此可以說中國專利CN103483526并未合成出有機硅接枝改性聚氨酯，其反應原料中的有機硅中25%以游離形式混合在聚氨酯樹脂中，25%成為聚氨酯主鏈，50%成為聚氨酯端鏈。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種涂層表面性能持久性保持、手感滑爽的合成革用有機硅接枝改性聚氨酯樹脂的制備方法。?

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：?

一種合成革用有機硅接枝改性聚氨酯樹脂的制備方法，由擴鏈劑與二異氰酸酯，聚合物多元醇，小分子多元醇，有機金屬催化劑在有機溶劑中，50-100℃的條件下聚合即得；所述擴鏈劑采用一種一端含有兩個羥基，另一端不含活性氫基團的有機硅，其結構通式為：

其中：R為CH₃-或CH₃CH₂-，R₁為-CH₂CH₂CH₂-，R₂為-CH₂CH₂-或-CH₂CH(CH₃)-，n＝6～1300，m＝4～50。