[發(fā)明專利]一種具有強溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag6Au6(炔孕酮)12]發(fā)光簇合物及制備

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410318820.5
• 申請日: 2014-07-07
• 公開（公告）號: CN104130304A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 魏巧華;王永濤;江宜;郭文靜
• 申請（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號: C07J1/00
• 分類號: C07J1/00;C09K11/06;C09K9/02;C07F1/12;C07F1/10;C07F9/6581
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于硬幣金屬炔簇合物的制備領(lǐng)域，具體涉及一種具有強溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物及其制備方法。

背景技術(shù)

近幾十年以來，硬幣金屬（Cu、Au、Ag）炔配合物，尤其是異核硬幣金屬炔簇合物，由于具有非常獨特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和豐富的光物理性能，使其在化學(xué)傳感、非線性光學(xué)材料、有機發(fā)光元件（OLEDs）、生物分析等方面有著良好的應(yīng)用前景。目前開發(fā)設(shè)計合成出更高發(fā)光效率，不同發(fā)光顏色以及具有潛在的分析應(yīng)用前景的異核硬幣金屬炔簇合物已經(jīng)成為研究熱點之一。

炔孕酮（Ethisterone）為17β－羥基-17α-乙炔基－雄甾-4-烯-3-酮，其結(jié)構(gòu)為：???????????????????????????????????????????????，具有生物活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供了一種具有強溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物及其制備方法。主要是將炔孕酮用于硬幣金屬炔簇合物的制備中，使制得的硬幣金屬炔簇合物不僅具有強溶劑誘導(dǎo)變色效應(yīng)，同時因為炔孕酮顯著的生物活性，使其具備應(yīng)用于生物發(fā)光檢測中的前景。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物，所述的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物在乙腈/PBS緩沖溶液中的量子產(chǎn)率高達98%，壽命為0.56–4.07?ms，具有強溶劑誘導(dǎo)變色效應(yīng)。

一種制備如上所述的溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物的方法為：利用低毒性的單膦配體1,3,5-三氮雜-7-磷代金剛烷（PTA）和炔孕酮，合成得到前體[Au(炔孕酮)(PTA)]；再將前體與[AgClO₄]進行反應(yīng)，合成得到異十二核的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物。

所述的溶劑誘導(dǎo)變色的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物的制備方法，具體步驟為：

（1）前體[Au(炔孕酮)(PTA)]的合成：?

HAuCl₄·3H₂O溶解于乙醇的水溶液中，在0℃下逐滴加入四氫噻吩（THT）直至生成白色沉淀，繼續(xù)攪拌15?min，過濾，依次用無水乙醇、無水乙醚洗滌沉淀后，將所得白色的[Au(THT)Cl]產(chǎn)物在冰箱中避光保存;

將PTA溶于CHCl₃中，澄清后將其逐滴加入到[Au(THT)Cl]的氯仿溶液中，攪拌反應(yīng)2?h后得到白色沉淀，過濾收集沉淀，用CHCl₃洗滌，真空干燥，得到白色粉末產(chǎn)物[AuCl(PTA)]，產(chǎn)物低溫避光保存；

在KOH的甲醇溶液中，加入炔孕酮，反應(yīng)半小時，再加入[AuCl(PTA)]，混合攪拌20h，得到白色沉淀，過濾，用甲醇和乙醚洗滌，干燥，得到淡白色固體產(chǎn)物[Au(炔孕酮)(PTA)]，產(chǎn)物低溫避光保存；

（2）[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物的合成：將[Au(炔孕酮)(PTA)]分散在CH₂Cl₂中，加入[Ag(ClO₄)]，攪拌反應(yīng)，溶液逐漸澄清，兩小時后停止反應(yīng)；將反應(yīng)溶液過濾，真空濃縮濾液，將其置于100~200目的硅膠柱上進行分離純化；以二氯甲烷/甲醇混合作為洗脫液，收集紅色熒光段，減壓旋干，得到黃色固體，利用正己烷擴散該產(chǎn)物的CH₂Cl₂溶液進行進一步的純化，最終得到黃色晶體狀的異十二核的[Ag₆Au₆(炔孕酮)₁₂]發(fā)光簇合物。

步驟（2）中洗脫液二氯甲烷與甲醇的體積比為20:1。

本發(fā)明的有益效果在于：