[發明專利]用于復分解反應的催化劑

有效

• 申請號: 201410314573.1
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN105214643B
• 公開（公告）日: 2018-02-13
• 發明（設計）人: 董靜;劉蘇;宣東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/30
• 分類號: B01J23/30;B01J23/28;B01J29/78;B01J29/035;B01J29/03;C07C6/04;C07C11/06;C07C11/107;C07C11/04
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技術領域

本發明涉及一種用于復分解反應的催化劑。

背景技術

傳統的乙烯聯產和煉廠回收丙烯方法顯然難以滿足日益增長的丙烯需求，采用烯烴歧化技術在不降低石腦油裂解苛刻度的同時可以消化C₄餾分，并可增產丙烯，因而烯烴歧化制丙烯技術的研究和開發不僅對提高丙烯的產量，同時對促進低附加值C₄餾分的綜合利用均有著重要的意義,其中本發明所涉及的丁烯歧化生產丙稀使一種很有前途的工藝。

烯烴歧化反應又稱為烯烴雙鍵置換反應，是20世紀60年代發現的一種烯烴轉化現象，自此烯烴歧化反應就成為烯烴轉化的一類重要過程，利用烯烴歧化反應可以將一些較為廉價、豐富的烯烴原料轉化為多種附加值較高的烯烴產品。

CN102811986A描述了在有效用于烯烴復分解的條件和催化劑下轉化包含丁烯，例如所有或大部分單C4烯烴異構體如1-丁烯的烴原料的方法。烯烴產物，特別是丙烯在催化劑的存在下形成，所述催化劑包含固體載體和鍵合于載體中存在的氧化鋁上的氫化鎢。這不管烯烴復分解反應機理導致具有其它碳數的烯烴產物形成的預期而發生。

US6271430中提出一種通過丁烯-1和丁烯-2歧化作用得到丙稀和戊烯的工藝。該工藝采用釜式反應器，催化劑為Re₂O₇/Al₂O₃，反應溫度為0～150℃,反應壓力為2～200bar。

WO00014038介紹了一種丁烯歧化制丙烯的方法。原料丁烯為丁烯-1、丁烯-2或其混合物，催化劑為WO₃/SiO₂，通常的反應溫度為500-550℃，反應壓力為1atm。

US513891報道了烯烴歧化催化劑的制備方法，其催化劑組成為B₂O₃-Re₂O₇/Al₂O₃/SiO₂,以無定形硅鋁作為催化劑載體，烯烴歧化反應的活性大大提高。EP0152112報道了用Ti修飾WO₃/SiO₂催化劑載體；US5905055報道了用Nb修飾WO₃/SiO2催化劑載體，烯烴歧化活性都獲得提高。

CN201110032235.5公開了一種同時具有介孔和大孔復合孔結構的烯烴歧化用催化劑，包括選自錸、鉬、鎢的氧化物中至少一種的催化活性金屬和催化劑載體，所述催化劑載體為具有介孔/大孔復合孔道結構的氧化鋁。所述催化劑載體通過含鋁化合物和介孔模板劑以及大孔顆粒模板劑混合、焙燒而制備得到。上述催化劑解決了以往技術中低碳烯烴歧化中存在催化劑活性低、失活較快的問題。還公開了所述烯烴歧化用催化劑的制備方法。

CN88107893.X公開了適于作為烯烴歧化的催化劑體系的組合物,它含有載于氧化鋁之上的氧化鉬,用該組合物為催化劑進行歧化的方法。

CN95196917.X公開了用于復分解反應催化劑的硅酸鋁載體，提供了負載在硅酸鋁上的錸氧化物,如果需要,可添加硼氧化物、鎢氧化物、鉬氧化物或釩氧化物,它用于烯烴和官能化烯烴的復分解反應,特別是羧酸酯的復分解反應,而載體材料進行水熱處理。

CN96108099.X公開了采用復分解法將C4烯烴餾分轉化成聚異丁烯和丙烯的方法。所述的方法包括三個相繼的步驟:1)選擇性氫化二烯烴,同時1-丁烯異構化成2-丁烯,2)異丁烯聚合,可能包括預提取異丁烯,3)2-丁烯與乙烯復分解。在C5餾分氫異構化后,部分或全部C4餾分可來自于C5烯烴餾分與乙烯的復分解反應。在蒸氣裂化的C4和C5餾分方面的應用。

CN97193071.6涉及一種制備α-烯烴產物的方法,該方法包括使一種內烯烴在非平衡條件下復分解。從而生成在形成時被除掉的一種較低沸點的內烯烴產物和一種較高沸點的中鏈內烯烴產物,隨后使較高沸點的中鏈內烯烴產物與乙烯接觸并反應,生成分子量范圍狹窄的α-烯烴產物。