[發明專利]亞硝酸烷基酯的生產方法

有效

• 申請號: 201410314279.0
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN105272859B
• 公開（公告）日: 2018-01-09
• 發明（設計）人: 楊衛勝;賀來賓;施德
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C201/02
• 分類號: C07C201/02;C07C203/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種亞硝酸烷基酯的生產方法，包括以下步驟：

a)提供合成亞硝酸烷基酯的反應器，所述反應器至少包含上、中、下三段；

b)新鮮烷基醇從反應器上段的頂部進入反應器，向下流動，并與向上的氣相逆流接觸，在反應器上段底部得到吸收液物流；

c)通過循環途徑循環含有烷基醇的液體物流，由此從反應器中段的底部排出含烷基醇的液體物流，冷卻排出的液體物流，然后將冷卻的液體物流返回至反應器中段的頂部，使返回的液體物流向下流過反應器中段；

d)第一股含氮氧化物的原料氣體和氧氣物流從反應器中段的底部進入反應器，并向上流動，與向下流過中段的吸收液物流和循環的含烷基醇的液體物流逆流接觸，從而在中段進行原料氣體中的氮氧化物、氧氣與烷基醇的氣-液反應以生成亞硝酸烷基酯，并在中段底部得到含烷基醇的液體物流；

e)所述中段底部得到的含烷基醇的液體物流中的大部分通過步驟c)循環，小部分進入反應器下段的頂部，與從反應器下段底部進入的第二股含氮氧化物的原料氣體以及蒸發器產生的氣相物流逆流接觸，以回收其中含有的亞硝酸烷基酯；

f)從反應器底部得到基本不含亞硝酸烷基酯的液體物流；所述物流的一部分外排，另一部分進入蒸發器，以產生步驟e)所述的蒸發器產生的氣相物流；

g)從反應器頂部排出生成的含有亞硝酸烷基酯的氣體物流。

2.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于反應器上、中、下三段的比例為(1～5):(2～10):1。

3.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于所述第一股含氮氧化物的原料氣體含1～50摩爾％的一氧化氮，第二股含氮氧化物的原料氣體含1～50摩爾％的一氧化氮；

第一股含氮氧化物的原料氣體和第二股含氮氧化物的原料氣體中所含的一氧化氮總量與氧氣的總摩爾比為(2～12):1；

第二股含氮氧化物的原料氣體量是第一股含氮氧化物的原料氣體和第二股含氮氧化物的原料氣體總量的0～40％。

4.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于所述反應器的操作溫度為0～150℃，壓力以表壓計為0～1.0MPa。

5.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于新鮮烷基醇中的水含量低于0.5重量％，新鮮烷基醇的進料量與循環的含烷基醇的液體物流量的比例為1:(2～100)。

6.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于所述循環的含烷基醇的液體物流冷卻后溫度為0～60℃。

7.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于所述外排的基本不含亞硝酸烷基酯的液體物流量占所述循環的含烷基醇的液體物流量的0.5～20重量％。

8.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于所述亞硝酸烷基酯為亞硝酸甲酯，所述烷基醇為甲醇。

9.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于新鮮烷基醇與含氮氧化物的原料氣體中一氧化氮的摩爾比為(0.5～10):1。

10.根據權利要求1所述的亞硝酸烷基酯的生產方法，其特征在于反應器底部排出的液體物流中亞硝酸甲酯的含量低于0.5重量％。