[發(fā)明專利]一種提高費(fèi)托蠟加氫裂化中間餾分油收率的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410308766.6
• 申請日: 2014-07-01
• 公開（公告）號: CN105295991B
• 公開（公告）日: 2017-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳昊;李猛;胡志海;高曉冬;董松濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G47/12
• 分類號: C10G47/12;C10G47/14
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• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于費(fèi)-托合成油加工工藝領(lǐng)域，具體地說，是一種提高費(fèi)托蠟加氫裂化中間餾分油收率的方法。

背景技術(shù)

隨著世界范圍內(nèi)石油資源的日益減少，替代能源技術(shù)開發(fā)逐漸受到重視，其中費(fèi)托合成技術(shù)作為可以利用煤、天然氣、生物質(zhì)等含有碳、氫資源的原料來生產(chǎn)高清潔燃料的技術(shù)而備受關(guān)注。費(fèi)托合成油經(jīng)過后續(xù)加氫改質(zhì)技術(shù)可以生產(chǎn)石腦油、柴油、潤滑油基礎(chǔ)油等高附加值化學(xué)品。

采用費(fèi)托合成技術(shù)得到的合成油，在烴類組成與常規(guī)石油衍生物相比有較大的區(qū)別，組成以直鏈烴為主，具有熔點(diǎn)高、無硫、無氮、無芳烴、含氧的特點(diǎn)。加氫處理石腦油餾分基本不含硫和氮，但是由于其組成以鏈烷烴為主，其辛烷值很低；柴油餾分硫、氮和芳烴含量極低，十六烷值很高，但低溫流動性較差，凝點(diǎn)較高。因此，費(fèi)-托合成油直餾得到的產(chǎn)品不能直接作為合格液體燃料利用，需要經(jīng)過相應(yīng)的加氫提質(zhì)，才能得到符合當(dāng)前使用規(guī)格的清潔液體燃料。

費(fèi)-托合成蠟通常通過異構(gòu)加氫裂化技術(shù)轉(zhuǎn)化為石腦油和柴油餾分，石腦油辛烷值很低，產(chǎn)品附加值較低；柴油餾分具有密度低、十六烷值高的特點(diǎn)，產(chǎn)品附加值較高，柴油餾分是費(fèi)托蠟異構(gòu)加氫裂化優(yōu)選的目的產(chǎn)物。

CN200510068182.7公開了從費(fèi)-托合成油多產(chǎn)中間餾分油的方法，費(fèi)-托合成油全餾分、氫氣與加氫精制催化劑接觸，加氫精制反應(yīng)物分離得到中間餾分油產(chǎn)物、石腦油和重油，其中重油與氫氣、異構(gòu)加氫裂化催化劑接觸，加氫裂化反應(yīng)物經(jīng)分離得到中間餾分油產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的是因床層溫升高而造成的中間餾分油選擇性差的問題。

本發(fā)明提供的方法，包括：

(1)費(fèi)托蠟由加氫裂化反應(yīng)器上部進(jìn)入反應(yīng)器，H₂和NH₃由加氫裂化反應(yīng)器下部進(jìn)入反應(yīng)器；

(2)在加氫裂化的反應(yīng)條件下，費(fèi)托蠟與包含H₂和NH₃在內(nèi)的氣體在加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)逆流通過含有加氫裂化催化劑的床層；

(3)加氫裂化反應(yīng)器頂部氣體物流經(jīng)過冷卻進(jìn)入冷高壓分離器，分離得到高分氣和液體物流I，液體物流I經(jīng)過降壓后作為產(chǎn)品輸出裝置；加氫裂化反應(yīng)器底部液體物流經(jīng)過降壓后作為產(chǎn)品輸出裝置。

所述的費(fèi)托蠟的初餾點(diǎn)為大于等于150℃，費(fèi)托蠟中氮含量低于1μg/g，氧含量低于1重量％。本發(fā)明所述的費(fèi)托蠟為低溫法費(fèi)托合成反應(yīng)所得到的產(chǎn)品。所述的費(fèi)托蠟在加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)，在加氫裂化催化劑作用下，高選擇性的發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)，所得產(chǎn)品經(jīng)分離和分餾塔后，得到氣相烴類、石腦油餾分、柴油餾分和蠟油餾分。

本發(fā)明通過將氨注入反應(yīng)器內(nèi)，費(fèi)托蠟與包含H₂和NH₃在內(nèi)的氣體在加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)逆流通過含有加氫裂化催化劑的床層，使得反應(yīng)器下部床層部位的氣氛中氨的濃度高于反應(yīng)器上部床層部位的氣氛中氨的濃度。在存在溫度梯度的反應(yīng)器內(nèi)，可以降低低溫反應(yīng)器氨對催化劑活性的抑制程度，同時提高氨對下床層高溫反應(yīng)區(qū)催化劑活性的抑制程度，從而改善了反應(yīng)器內(nèi)催化劑的整體選擇性。

由加氫裂化反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器的H₂和NH₃的混合氣體中，NH₃濃度不高于80μL/L。

所述加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)，從上往下NH₃濃度逐漸增高；反應(yīng)器下部床層部位的氣氛中氨的濃度比反應(yīng)器上部床層部位的氣氛中氨的濃度高5-15μL/L。

在加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)，氣體物流自下向上流動，并經(jīng)頂部出口抽出，自加氫裂化反應(yīng)器頂部流出的氣體物流經(jīng)過冷卻進(jìn)入冷高壓分離器進(jìn)行氣液分離，分離得到高分氣和液體物流I。所述冷高壓分離器的操作條件為：溫度20～100℃、壓力3.0～15.0MPa。步驟(3)所述高分氣中含有NH₃，高分氣中NH₃濃度為5～80μL/L，優(yōu)選為5～20μL/L。

加氫裂化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度280～420℃、壓力3.0～15.0MPa、液時體積空速0.1～10.0h^-1、氫油體積比300～3000h^-1；優(yōu)選為：反應(yīng)溫度330～400℃、壓力5.0～10.0MPa、液時體積空速1.0～3.0h^-1、氫油體積比500～1000h^-1。