[發明專利]一種對氯間甲酚綠色合成工藝

有效

• 申請號: 201410302920.9
• 申請日: 2014-06-27
• 公開（公告）號: CN104045521A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發明（設計）人: 陳健明;崔迎祥;朱漢文;顏勇;莊磊
• 申請（專利權）人: 江蘇煥鑫新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C39/28
• 代理公司: 無錫互維知識產權代理有限公司 32236
• 代理人: 王愛偉

技術領域

本發明涉及化工過程中氯化工藝，尤其涉及一種對氯間甲酚合成工藝。

背景技術

對氯間甲酚(C₇H₇ClO)是一種有機合成原料，無色液體，熔點66～68℃，沸點196℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚、乙醇、丙酮、氯仿和石油醚。。

對氯間甲酚為低毒高效殺菌劑，主要用于有機合成，可制影片防腐劑，作為消毒劑用于家禽等領域。也可以作為工業防霉劑用于皮革，膠粘劑，涂料，造紙等領域。在酸性環境中比在堿性環境中的殺菌活性高。用0.2％的較高濃度作為殺菌消毒劑。用0.05～0.1％的較低濃度作為抑菌防腐劑。0.1％的濃度用作水溶多劑量注射液的抑菌劑，以保證注射液連續多次取出的無菌。作為靜脈注射的抑菌劑，每次劑量不得超過15ml。也可用作鞘內、腦池內使用的溶液或硬膜外用的注射液的抑菌劑。0.05％的濃度用作滴眼劑、滴鼻劑的抑菌劑。此外，還可用于乳膏、搽劑、洗劑等外用制劑的抑菌防腐劑。

根據《精細有機化工原料及中間體手冊》徐克勛主編，化學工業出版社，1998版3-121頁，描述“由間甲苯酚與此氯酸鈉作用而得，工藝流程為：將間甲酚慢慢加入9.5％～10％氯酸鈉溶液中，控制反應溫度為30～40℃，加完攪拌1h，在日光下放置48h，然后加鹽酸中和至酸性，分出油層；再用1：1(φ)水洗滌；將油層進行減壓蒸餾而得成品。除4-氯間甲酚外，還有副產鄰氯間甲苯酚”。

根據http://www.ichemistry.cn/chemistry/59-50-7.htm描述：由間甲酚與二氯硫酰反應。在攪拌下，將間甲酚慢慢加入二氯硫酰，反應溫度控制在30-50℃。加完后保溫16h，用水洗，用碳酸鈉溶液洗至堿性，再用熱水洗至中性。分出油層用無水氯化鈣干燥，濾去干燥劑后減壓蒸餾，將蒸餾液倒入石油醚中，冷卻，過濾，干燥得成品。質量指標外觀白色結晶熔點64-66℃，含量≥99％，水份≤0.5％。

現有的工藝存在反應時間長(16～48h)、分離困難、中和水洗廢水量大的特點，制約了產業化生產。因此需要開發具有反應時間短、轉化率高、溶劑回收利用充分的技術。

因此，有必要對現有技術做進一步的改進。

發明內容

針對上述缺陷，本發明的目的在于提供一種對氯間甲酚合成工藝、其反應時間短、溶劑回收率高、生產過程清潔環保，且轉化率高。

為達成前述目的，本發明提供了如下技術方案，一種對氯間甲酚合成工藝，采用間甲酚為原料、四氯乙烯為溶劑及硫酰氯為氯化劑進行反應以制得對氯間甲酚，其中所述間甲酚與所述四氯乙烯的摩爾比為1：0.5-1.5，所述間甲酚與所述硫酰氯的摩爾比為1:0.9-1.1。

作為本發明一個優選的實施例，其具體包括如下步驟：

(1)將間甲酚和四氯乙烯以1mol/s:0.5-1.5mol/s的流量進行混合后進入第一管式反應器中，然后將硫酰氯按0.85mol/s流量通入第一管式反應器中在溫度35℃-25℃條件下進行第一次氯化反應；

(2)將步驟(1)反應得到的物料通入第二管式反應器中并補充0.1mol/s硫酰氯在溫度25℃-15℃條件下進行反應；

(3)將步驟(2)反應得到的物料通入第三管式反應器中并補充0.05mol/s硫酰氯在溫度15℃-5℃條件下進行反應，得到液相物料；

(4)將步驟(3)得到的所述液相物料通入接收罐中，通過氮氣鼓泡去除液相物料中酸性氣體，得到反應液；

(5)對步驟(4)得到的所述反應液進行提純得到對氯間甲酚成品。

作為本發明一個優選的實施例，所述間甲酚與所述四氯乙烯的摩爾比為1：0.8-1.2，所述間甲酚與所述硫酰氯的摩爾比為1:1-1.05。

作為本發明一個優選的實施例，所述間甲酚、四氯乙烯和硫酰氯混合溶液在所述第一管式反應器、第二管式反應器和第三管式反應器中的壓力均為0-0.05Mpa。

作為本發明一個優選的實施例，步驟(4)中，所述氮氣的純度為99％，所述酸性氣體包括氯化氫和二氧化硫。

作為本發明一個優選的實施例，步驟(5)中，所述提純包括結晶或蒸餾。

作為本發明一個優選的實施例，所述第一管式反應器、第二管式反應器和第三管式反應器內分別設置有螺旋混合裝置，所述螺旋混合裝置為中空的防腐導熱管，其用于與冷媒連接及時移除反應熱，所述第一管式反應器、第二管式反應器和第三管式反應器上分別設置有溫度檢測口、壓力檢測口、硫酰氯進料口和取樣口，所述第一管式反應器、第二管式反應器和第三管式反應器的外壁分別為夾套管道。