[發明專利]含有寡聚物的水性聚氨酯分散體，乙烯基單體共聚物/聚氨酯雜化聚合物顆粒的制備及應用

有效

• 申請號: 201410299129.7
• 申請日: 2014-06-27
• 公開（公告）號: CN104098888A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 秦佃斌;陳濤;張潔;喬義濤;孫家寬;華衛琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學（廣東）有限公司;萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08L75/06
• 分類號: C08L75/06;C08L75/08;C08L33/12;C08L25/14;C08F220/14;C08F220/18;C08F212/08;C08F228/02;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/48;C08F291/12;C08F291/14
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1.一種含有寡聚物的水性聚氨酯分散體的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：?

a、由(1)5-20重量份至少一種的多異氰酸酯單體，(2)5-45重量份至少一種的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇；(3)0-5重量份作為擴鏈劑的低分子多元醇、低分子多元胺和低分子醇胺中一種或多種；和(4)1-5重量份作為親水性單體的含親水穩定性基團的低分子二元醇、低分子二元胺和低分子醇胺中的一種或多種進行反應制得聚氨酯預聚體，?

b、向a步得到的聚氨酯預聚體中加入(5)5-30重量份的含有乙烯基的可聚合單體、加入0.5-20重量份的分子量調節劑，然后用0-5重量份的中和劑加以中和，添加20-90重量份的水加以乳化，加入(6)任選的0-2重量份作為擴鏈劑的低分子多元醇、低分子多元胺和低分子醇胺中一種或多種，得到水性聚氨酯分散體，?

c、向b步得到的水性聚氨酯分散體中加入0.05-5重量份的自由基引發劑進行自由基聚合反應得到含有乙烯基的可聚合單體共聚的寡聚物的水性聚氨酯分散體。?

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a中多異氰酸酯單體與聚醚多元醇和/或聚酯多元醇反應溫度在30-150℃范圍內，優選在60-100℃范圍內，a步驟中加入(3)擴鏈劑和(4)親水性單體后的反應溫度在30-100℃范圍內，優選在50-80℃范圍內；步驟b中在聚氨酯預聚體中加入含有乙烯基的可聚合單體和分子量調節劑之前，預聚體需降溫至10-50℃，優選降溫至室溫；步驟c中自由基聚合溫度在30-95℃范圍內，優選在50-85℃范圍內；聚合反應時間為1-8小時，優選2-6小時。?

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分子量調節劑選自四溴甲烷、甲基烯丙基磺酸鈉、巰基鏈烷酸烷基酯和硫醇中的一種或多種，優選，巰基鏈(C3-C8)烷酸(C1-C8)烷基酯和C4-C22直鏈或支鏈的烷基硫醇中的一種或多種，更優選3-巰基丙酸甲酯，3-巰基丙酸丁酯，正己基硫醇，正十二烷基硫醇中的一種或多種；以乙烯基可聚合單體與分子量調節劑的總重量計，分子量調節劑的量為5-30重量％，優選10-20重量％。?

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含有乙烯基的可聚合單體選自苯乙烯、氯代苯乙烯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸芐酯、三甲基丙烯酸酯一種或多種，優選苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯的一種或多種。?

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a中，制備聚氨酯預聚體時，多異氰酸酯單體(1)中的NCO基團與(2)+(3)+(4)組分中的活性氫基團(0Η+ΝΗ)的摩爾比為1:0.8-1.2，優選1:0.9-1.1。?

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的多異氰酸酯單體選自脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯中的一種或多種，優選1,6-己二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯和4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種。?

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的聚酯多元醇或聚醚多元醇為數均分子量為300-50000,平均羥值為30-150mgK0H/g的聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚己二酸C3-C6亞烷基二醇酯多元醇、聚四氫呋喃多元醇、聚乙二醇多元醇、聚丙二醇多元醇和聚乙二?醇-丙二醇多元醇中的一種或多種。?

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的作為擴鏈劑的低分子多元醇、低分子多元胺和低分子醇胺為分子量為60-400的低分子多元醇、低分子多元胺和低分子醇胺，優選，低分子多元醇為C2-C10的脂肪族二元醇，更優選1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一縮二乙二醇、1,6-己二醇中的一種或兩種或多種；低分子多元胺為C2-C6的脂肪族或脂環族多元胺，更優選乙二胺、六亞甲基二胺、五亞甲基二胺、二亞乙基三胺的一種或多種，低分子醇胺優選單乙醇胺或二乙醇胺。?