[發明專利]對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇回收利用的方法

有效

• 申請號: 201410291190.7
• 申請日: 2014-06-25
• 公開（公告）號: CN104130105A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 余從立;石風強;顧學紅;慶祖森
• 申請（專利權）人: 江蘇九天高科技股份有限公司
• 主分類號: C07C29/76
• 分類號: C07C29/76;C07C29/88;C07C31/08
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 鄧唯

技術領域

本發明涉及一種對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇的回收方法，尤其涉及一種滲透汽化法回收對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇的方法，屬分離技術領域。?

背景技術

對甲砜基苯絲氨酸乙酯是合成氯霉素類廣譜抗菌藥物甲砜霉素及其單氟衍生物氟苯尼考的一種重要中間體。甲砜霉素和氟苯尼考廣泛用于牛、豬及水產類動物等的細菌性感染防治。目前，對甲砜基苯絲氨酸乙酯工業生產多采用對甲砜基苯絲氨酸銅路線，以對甲砜基苯絲氨酸銅、乙醇為原料，濃硫酸為催化劑，酯化反應合成對甲砜基苯絲氨酸乙酯，反應母液經氨析、初蒸、壓濾獲得對甲砜基苯絲氨酸乙酯粗品，上述過程中有兩個步驟均產生乙醇廢液：(1)初蒸獲得的乙醇含水量8wt.％左右，如不處理無法循環使用，直接賣掉造成較大成本浪費；(2)壓濾后的廢水再經除銅后乙醇含量在5～15wt.％，如直接排放造成乙醇損失，同時污染環境。?

目前，國內對甲砜基苯絲氨酸乙酯工業生產中乙醇回收方法多采用加鹽萃取精餾法，一般以乙二醇-醋酸鉀為復合萃取劑，加鹽萃取精餾法為雙塔工藝，蒸汽消耗量大，設備占地面積大，且產品易引入第三組分，導致產品純度低。?

發明內容

本發明所主要解決的技術問題在于：針對目前廣泛采用的對甲砜基苯絲氨酸銅路線合成對甲砜基苯絲氨酸乙酯的工藝，對其乙醇回收工藝進行改進，需要簡化回收工藝流程、降低藥劑消耗，并且可以提高產品收率。該方法具有工藝過程簡單，設備投資少，能耗低，乙醇回收率高的特點。?

具體的技術方案如下：?

對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇回收利用的方法，包括如下步驟：?

第1步、將對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產工藝中酯化反應產生的母液進行氨析，再進行蒸餾濃縮，得到蒸餾乙醇和濃縮液；?

第2步、將第1步所得的濃縮液進行過濾去除固體物，得到濾餅和濾過液；將濾過液除銅后，送入精餾塔進行精餾處理，塔頂得到粗乙醇；?

第3步、將第1步得到的蒸餾乙醇和第2步得到的粗乙醇進行滲透汽化分離，滲透側得到回收水，截留側得到回收乙醇。?

本發明中所述的酯化反應是指通過甲砜基苯絲氨酸銅、乙醇為原料，濃硫酸為催化劑，進行酯化反應。另外，第1步中所述的母液是指濾除了硫酸銅的母液。?

作為改進，第1步中蒸餾濃縮過程中是將母液的體積濃縮至20％～40％，更優選的是30％。?

作為改進，第2步中得到的濾過液中加酸調節pH至4～6。?

作為優選，第2步中精餾塔的塔頂為常壓，塔釜溫度在100～120℃之間，塔頂物料采出溫度控制在70～90℃之間，塔頂的回流比控制在0.5～2.5之間。?

作為改進，第3步中是蒸餾乙醇和粗乙醇混合之后再進行滲透汽化分離；在進行滲透汽化之前，最好是先通過蒸發器將溫度提升至80～150℃。?

作為優選，滲透汽化膜的截留側的表壓為0～1MPa，滲透側的絕壓為100～10000Pa。滲透汽化膜分離器可以由1～100個滲透汽化膜組件串聯、并聯或混聯方式組合而成。?

作為優選，滲透汽化膜組件所采用的膜商品化的滲透汽化脫水膜，可以為分子篩膜、無定形二氧化硅膜、PVA膜，更優選是分子篩膜。?

有益效果?

與加鹽萃取精餾法回收對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇相比，本發明的方法具有如下優點：1、本發明采用單塔工藝，設備投資少；2、本發明滲透汽化膜分離器自動化程度高，工藝過程簡單，設備占地面積少；3、本方法采用先精餾再滲透汽化的方式，不引入第三組分，既節約了試劑消耗，又保證產品純度；4、本發明將滲透液返至精餾塔回收處理，基本實現乙醇無損失。?

具體實施方式

本發明的目的是用于解決對甲砜基苯絲氨酸乙酯生產中乙醇的回收利用問題。對甲砜基苯絲氨酸乙酯目前普通采用的是對甲砜基苯絲氨酸銅、乙醇為原料，濃硫酸為催化劑，進行酯化反應。在該反應進行后，母液中存在生成的對甲砜基苯絲氨酸乙酯硫酸鹽，可以通過氨析的方式將其轉變為對甲砜基苯絲氨酸乙酯。為了進一步地對其提純，現有技術中還對其進行除銅處理，一般是采用加入飽和硫化鈉溶液將銅離子沉淀后去除。在該工藝中，主要是采用了乙醇作為溶劑，而且需要盡量保證溶劑的無水條件，另外，在溶劑中也會混合有大量的未反應完成的原料、副產物、氨、銅離子等，使其回收較為困難。?