[發明專利]一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法

在審

• 申請號: 201410290775.7
• 申請日: 2014-06-25
• 公開（公告）號: CN105198771A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 何金
• 申請（專利權）人: 天津市化學試劑研究所有限公司
• 主分類號: C07C241/02
• 分類號: C07C241/02;C07C243/22
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 趙瑤瑤

技術領域

本發明涉及有機化合物的制備技術領域，尤其是一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法。

背景技術

3-氯苯肼鹽酸鹽作為一種重要的有機合成中間體，廣泛應用于染料與醫藥制造業，市場前景廣闊。而現有的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法所制得的產品雜質含量高、純度低、穩定性差、產量小，不能滿足市場的需要。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種純度高、產量大、穩定性好的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法。

本發明為實現上述目的，采用以下技術方案：

一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其步驟如下：

⑴重氮化：將3-氯苯胺和濃鹽酸混合后冷卻至0～5℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在0～5℃之間反應1～1.5小時；

⑵還原：在反應液中加入濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15～20℃之間反應至反應完全，反應液變為灰白色，再加入20～30wt％氫氧化鈉溶液至反應液PH為10，5℃保溫1～2小時，析出晶體，過濾得3-氯苯肼粗品；

⑶純化：將3-氯苯肼粗品溶于水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫1～2小時，析出晶體，過濾得3-氯苯肼純品；

⑷成鹽：將3-氯苯肼純品溶解于濃鹽酸中，在60～70℃下攪拌至反應液析出結晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品。

而且，所述步驟⑴的3-氯苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1：3，g：ml；所述的3-氯苯胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞硝酸鈉的重量比為5：3。

而且，所述步驟⑵的濃鹽酸與水的體積份數比為1:1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體積比為4：15～16，g：ml。

而且，所述步驟⑶的3-氯苯肼粗品與水的重量比為1：20。

而且，所述步驟⑷的3-氯苯肼純品與鹽酸的重量體積比為1。445：1，g：ml。

而且，所述濃鹽酸濃度為37wt％。

本發明的優點及有益效果為：

1、本制備方法在重氮化和還原過程中，采用濃鹽酸保持反應液呈強酸性，保證反應的順利完全進行。

2、本制備方法在還原過程中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等，不但還原性能好，收率高，縮短反應時間，而且，反應后生成的氫氧化鋅等雜質便于去除，使產品雜質少，純度高。

3、本制備方法在成鹽過程中用丙酮淋洗，既提高產品的純度，又保證了產品的外觀。

4、本制備方法工藝穩定可靠，易于操作，產品純度高(高效液相色譜測其含量≥99％)，收率≥39％，完全滿足市場對3-氯苯肼鹽酸鹽的需要。

具體實施方式

以下結合實施例做進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發明的保護范圍。

實施例1

一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:

⑴重氮化

在1L的三口瓶中加入50g3-氯苯胺和150ml37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液85.7g，保持溫度在2℃反應1小時。

⑵還原

在反應液中加入37％濃鹽酸450ml，450ml水和120g鋅粉，保持溫度在18℃反應至反應完全，反應液變為灰白色，再加入20％氫氧化鈉溶液至反應液PH值為10，5℃保溫1小時，析出晶體，過濾得26.6g3-氯苯肼粗品。

⑶純化

將26.6g3-氯苯肼粗品溶于532g水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5℃保溫1小時，析出晶體，過濾得22.1g3-氯苯肼純品。

⑷成鹽

將22.1g3-氯苯肼純品溶解于15.4ml37％鹽酸中，在65℃下攪拌至反應液析出結晶，冷卻至20℃，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品24.4g，含量99.2％，收率39.1％。

實施例2

一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:

⑴重氮化

在5L的三口瓶中加入200g3-氯苯胺和600ml37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液343g，保持溫度在2℃間反應1.5小時。

⑵還原