[發明專利]己烯雌酚磁性分子印跡聚合物的制備方法及其應用有效

申請號：	201410290593.X	申請日：	2014-06-25
公開（公告）號：	CN104193875A	公開（公告）日：	2014-12-10
發明（設計）人：	何金興;李迎秋;李龍飛;崔一笑	申請（專利權）人：	齊魯工業大學
主分類號：	C08F220/06	分類號：	C08F220/06;C08F230/08;C08F2/44;C08K9/10;C08K3/22;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;G01N30/06
代理公司：	濟南泉城專利商標事務所 37218	代理人：	張貴賓
地址：	250353 山東***	國省代碼：	山東;37
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摘要：
搜索關鍵詞：	己烯磁性分子印跡聚合物制備方法及其應用
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【說明書】：

（一）????????技術領域?

????本發明涉及分離分析技術領域，特別涉及一種基于有機-無機雜化技術的己烯雌酚磁性分子印跡聚合物的制備方法及其應用。

（二）????????背景技術?

由于過度使用人工合成雌激素來促進動物生長，導致雌激素類物質在環境中大量存在。目前，在魚及家禽中發現的雌激素殘留，也在其他動物源性食品中出現，如蛋和牛奶。在環境中存在的雌激素類物質扮演著內分泌干擾物的角色，會對動物和人的生殖系統產生極大影響，而這種影響往往是不可逆轉的。己烯雌酚作為一種廣泛使用的雌激素，由于其可通過模擬或拮抗正常的內源性激素，干擾生物體的內分泌功能，且具有潛在的致癌性，現已被美國、歐盟等多個國家和地區明文規定禁用或限用，我國農業部也在2002年第235號公告中明確禁止己烯雌酚及其酯用于動物源性食品中。

目前對于雌激素殘留的檢測方法多為儀器分析法，如氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質譜聯用及液相色譜-質譜聯用等。在對食品中的雌激素進行檢測時，樣品的前處理方法主要有液液萃取和固相萃取，其中固相萃取是應用最多的方法，也是國內外在食品以及環境樣品和生物樣品檢測中用到的比較普遍的一種樣品前處理方法。如今應用在食品中的固相萃取材料種類雖然很多，但普遍存在特異性差的問題，往往需要增加樣品前處理步驟或對樣品特別是食品樣品進行進一步處理，才能達到分析檢測的要求，而這往往會導致目標物回收率的降低，并增加樣品前處理的時間，影響分析效率。?

（三）????????發明內容?

????本發明為了彌補現有技術的不足，提供了一種制備方法簡單、產品適用性強的己烯雌酚磁性分子印跡聚合物的制備方法及其應用。

本發明是通過如下技術方案實現的：?

一種己烯雌酚磁性分子印跡聚合物的制備方法，包括如下步驟：

（1）采用共沉淀法制備四氧化三鐵粒子；

（2）采用stober法制備硅烷化的四氧化三鐵，將四氧化三鐵粒子導入裝有水和無水乙醇的圓底燒瓶中，加入正硅酸乙酯（TEOS），機械攪拌混勻3-5min，其中四氧化三鐵粒子的質量與正硅酸乙酯的體積比為1g：4-5ml，水于無水乙醇的體積比為1:4，然后在氮氣的保護下加入氨水，繼續攪拌反應2-3h，緊接著50-60℃下水浴1-2h，用磁鐵收集反應產物，并用去離子水與無水乙醇反復沖洗反應產物直至洗液呈中性，將產物置于真空干燥箱中于50-80℃下干燥，制得表面包覆有二氧化硅的磁性微球；

（3）采用本體聚合法制備有機-無機雜化己烯雌酚磁性分子印跡聚合物，將模板分子、溶劑及功能單體混合，超聲10-20min后放入4℃條件下靜置30-60min，其中模板分子與功能單體的摩爾比為1:15-30，模板分子的質量與溶劑的體積比為1g:30-50ml，然后加入磁性微球、交聯劑及引發劑，通入氮氣保護，于50-70℃條件下機械攪拌20-24h，進行聚合反應，制得含有模板分子的磁性分子印跡聚合物，其中模板分子、功能單體和交聯劑的摩爾比為1:30:30，磁性微球的質量與聚合溶劑的體積比為1g:10-15ml，引發劑的質量與聚合溶劑的體積比為1g:80-120ml；

（4）將含有模板分子的磁性分子印跡聚合物研磨過篩，然后填入索氏提取器中，加入洗脫劑萃取洗脫，再于50-80℃下真空干燥至恒重。

本發明制備的己烯雌酚磁性分子印跡聚合物兼具磁性分離技術與分子印跡技術的優點，可以從復雜的樣品基質中選擇性的吸附目標分子己烯雌酚，排除樣品中其他雜質的感染，且能在外加磁場作用下實現磁性萃取材料與樣品基質的迅速分離，從而達到快速簡便萃取分離的目的。?

本發明的更優技術方案為：?

步驟（1）中，將FeCl₃·6H₂O與FeSO₄·7H₂O溶于去離子水中，機械攪拌，通入氮氣并升溫至50-60℃，一次性加入氨水，繼續強力攪拌1-2?h；其中FeCl₃·6H₂O：FeSO₄·7H₂O的摩爾比為2：1，氨水與去離子水的體積比為1：20-40；反應結束后，將磁鐵置于容器外側底部，利用外加磁場從溶液中分離出Fe₃O₄，倒掉廢液，用去離子水與無水乙醇反復洗滌Fe₃O₄至洗液呈中性，得到均勻細膩的Fe₃O₄粒子。